[发明专利]一种2-硫氰基苯乙酮衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯乙酮衍生物的制备，具体涉及一种2-硫氰基苯乙酮衍生物的制备方法。

背景技术

2-硫氰基苯乙酮衍生物是一类非常重要的原料，它们可用于噻唑衍生物的合成。噻唑衍生物在医药、农药、材料、生物染色剂和离子受体等多个领域具有广泛的应用。噻唑衍生物中的N-苯乙基（4-苯基）噻唑-2-胺（法奈替唑）、2-苯基-4-（4-氯苯基噻唑-5-基）乙酸（芬替酸）是消炎镇痛药；2-（2-（4-（4-硝基苯基）噻唑-2-基）氨基-2-（3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基）乙硫基）甲基-3-羟基-5-甲氧基-6-溴苯甲酸甲酯是有效的杀菌剂；4-（4-（2,4-二氟苯基）噻唑-2-基）-N-(3,4-二甲基异恶唑-5-基)哌嗪-1-甲酰胺是脂肪酸酰胺水解酶（(FAAH)）的抑制剂；2-氨基-4-（4-氯苯基）噻唑具有抗过敏作用；2-（3-(吡啶-2-基)-5-（噻吩-2基）吡唑啉-1-基）-4-苯基噻唑具有抗真菌作用；4-甲基-N-(4-苯基噻唑-2-基)-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺是农用杀菌剂。

现有技术中，主要有以下三种方法可以合成2-硫氰基苯乙酮衍生物：

1、a-溴代苯乙酮衍生物与硫氰酸盐反应得到2-硫氰基苯乙酮衍生物（参见：Soheil Sayyahi, Jafar Saghanezhad, Chinese Chemical Letters 22 (2011) 300–302）；该方法中使用的a-溴代苯乙酮衍生物难以得到，性质活泼不易保存，刺激性较大；该反应方程式如下：

2、苯乙酮衍生物与硫氰酸铵在各种促进剂存在下反应得到2-硫氰基苯乙酮衍生物（参见：B. V. Subba Reddy, S. Madhu Sudana Reddy, Ch. Madan, Tetrahedron Letters 52 (2011) 1432–1435）；该方法底物适用范围窄，需要加入等当量的促进剂；该反应方程式如下：

3、苯乙烯衍生物与硫氰酸铵在过量促进剂存在下反应得到2-硫氰基苯乙酮衍生物（参见：Rashid Badri1 and Maryam Gorjizadeh, Synthetic Communications, 42: 2058–2066, 2012）；该方法需要加入二当量以上的促进剂，反应必须保持在0℃时进行，底物适用范围窄；该反应方程式如下：

2-硫氰基苯乙酮衍生物是一类非常重要的原料，但现有合成方法存在原料不易获取、底物适用范围窄、促进剂消耗大等缺陷；因此开发反应条件温和、适用范围广泛、成本低、符合绿色化学要求的合成方法制备得到2-硫氰基苯乙酮衍生物非常重要。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种2-硫氰基苯乙酮衍生物的制备方法。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种2-硫氰基苯乙酮衍生物的制备方法，包括以下步骤，氧气气氛中，将苯乙烯衍生物、硫氰酸铵溶于溶剂中，于20～30℃反应，获得2-硫氰基苯乙酮衍生物；

所述苯乙烯衍生物如下列结构通式所示：

；

其中R¹，R²和R³的选择采取以下方案之一：

(1) R¹为氢、甲基、三氟甲基、甲氧基、氟、氯、溴、氰基、甲酰基、甲酸甲酯基、硝基中的一种，R²和R³都为氢；

(2) R²为甲基、三氟甲基、甲氧基、氟、氯、溴、氰基、甲酰基、甲酸甲酯基、硝基中的一种，R¹和R³都为氢；

(3) R³为甲基、三氟甲基、甲氧基、氟、氯、溴、氰基、甲酰基、甲酸甲酯基、硝基中的一种，R¹和R²都为氢；

所述溶剂选自：甲醇、乙醇、乙腈、乙酸、丙酸、二氯甲烷或甲苯中的一种；

所述2-硫氰基苯乙酮衍生物的化学结构式为：

。

优选的技术方案中，所述乙烯衍生物选自苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、3-三氟甲基苯乙烯、4-氰基苯乙烯、4-甲酸甲酯基苯乙烯、4-硝基苯乙烯中的一种。