[发明专利]一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二溴咔唑的制备方法，特别是涉及一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法。

背景技术

咔唑及其衍生物是一类杂环芳香化合物，有较大的π电子共轭体系和较强的分子内电子转移特性，光电性能卓越，广泛应用于染料、颜料、香料、医药和农药领域。3,6-二溴咔唑是合成N-烷基化溴代咔唑类化合物的非常重要的中间体，广泛应用于医药和有机光导材料等方面。目前主要的合成方法有：溴化钾和溴酸钾混合法、重氮盐法的氯醌脱氢法、磺化法、BNS法、溴素溴化法。这些方法缺点是反应时间长、副产物多、毒性大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种经济简便、反应条件温和、操作环境好、收率高的高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法。

本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的：一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在一容器内加入咔唑和无水乙醇，常温条件下，分批加入二溴海因；HPLC图谱检测没有单溴产物时，停止反应；直接过滤即可得到粗品；粗品用热的乙醇回流后降温再过滤就可的到白色结晶状固体产品。

优选地，所述咔唑和二溴海因的摩尔比为1：1。

优选地，所述无水乙醇的加入量是咔唑的加入量的五倍至六倍。

本发明的积极进步效果在于：本发明采用无水乙醇作溶剂，改善了生产操作环境，同时采用廉价的二溴海因作为溴化剂，常温条件下即可合成高纯度的3,6-二溴咔唑，避免了溴素的产生，易于操作控制，而且缩短了反应时间，降低了成本，有利于工业化生产。

附图说明

以下结合附图和具体实施方式来进一步详细说明本发明：

图1为本发明制备的高纯度的3,6-二溴咔唑的HPLC图谱（HighPerformanceLiquidChromatography，高效液相色谱法；又称“高压液相色谱”）示意图。

图2为本发明制备（实施例1）的高纯度的3,6-二溴咔唑的GC图谱（GasChromatography（气相色谱法）示意图。

图3为本发明制备（实施例2）的中间体2，6-二溴-4-碘苯胺的HPLC图谱（HighPerformanceLiquidChromatography，高效液相色谱法；又称“高压液相色谱”）示意图；

图4为本发明制备（实施例2）的产品3，5-二溴碘苯的GC图谱（GasChromatography（气相色谱法）示意图。

具体实施方式

下面结合附图给出本发明较佳实施例，以详细说明本发明的技术方案。

3,6-二溴咔唑具有以下结构式：。

本发明合成路线如下：。

本发明高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法包括以下步骤：在一容器内加入咔唑和无水乙醇（无水乙醇的加入量是咔唑的加入量的五倍至六倍），常温条件下，分批加入二溴海因；HPLC图谱检测没有单溴产物时，停止反应；直接过滤即可得到粗品；粗品用热的乙醇回流后降温再过滤就可的到白色结晶状固体产品（高纯度3,6-二溴咔唑）。咔唑和二溴海因的摩尔比为1：1。

实施例1

本发明详细的步骤如下：其中，投料量如下：咔唑：167.2g，二溴海因：285.8g，无水乙醇：1800ml。在2000ml反应瓶中加入167.2g咔唑（1mol）和无水乙醇1000ml，搅拌20分钟，使其分散均匀。再分批加入二溴海因285.8g，控制反应温度在20-25℃，约2小时加完，加完后会有大量的白色固体析出。再在此温度下反应1小时。用HPLC图谱监测反应情况，当反应液单溴代产物小于1%时，停止反应，20-25℃过滤。将滤饼加入到1000ml三口瓶中，再加入800ml无水乙醇，加热至回流（80℃）1小时，再缓慢降温至20-25℃，过滤，100℃常压干燥，得到白色粉末状固体310g。如图1所示的3,6-二溴咔唑的HPLC图谱和表1显示3,6-二溴咔唑含量为99.41%，如图2所示的3,6-二溴咔唑的GC图谱和表2显示3,6-二溴咔唑含量为99.63%3,6-二溴咔唑反应收率95.4%。

表1

表2

实施例2

本发明详细的步骤如下：其中，投料量如下：咔唑：167.2g，二溴海因：300.1g，无水乙醇：1800ml。