[发明专利]液体运输工具燃料的深度氧化脱硫的催化方法

权利要求书

1. 降低具有含硫化合物的液态烃进料流中含硫化合物的量的方法，包括：

a. 将液态烃进料流与催化反应混合物混合足以将含硫化合物氧化成亚砜和砜的时间，该催化反应混合物包括0.5重量%至80重量%的可溶于水或可溶于极性有机酸的过氧化物、至少一种羧酸、和选自(NH₄)₂WO₄、(NH₄)₆W₁₂O₄₀?H₂O、Na₂WO₄、Li₂WO₄、K₂WO₄、MgWO₄、(NH₄)₂MoO₄、(NH₄)₆Mo₇O₂₄?4H₂O、MnO₀和NaVO₃的过渡金属盐催化剂，以形成液态烃部分和含水混合物的双相混合物，其中该含水混合物为过氧化物、羧酸和催化剂的含水混合物；

b. 在混合物中的含硫化合物的量已经被氧化至预定水平时，停止混合；

c. 使该混合物分成上方烃层和下方含水层，该下方含水层含有溶解在该双相混合物的含水混合物部分中的该新形成的亚砜和砜；

d. 回收烃层；和

e. 处理烃层以除去从步骤（c）的分离中带来的任何氧化的含硫化合物。

2. 权利要求1的方法，其中催化剂为细碎分散的浆料形式。

3. 权利要求1的方法，其中步骤（a）中的混合包括形成均化组合物。

4. 权利要求1的方法，其中氧化反应持续到处理过的进料流中非氧化的含硫化合物的最终量降至10 ppm或更低。

5. 权利要求1的方法，其中反应在10℃至200℃的温度进行。

6. 权利要求5的方法，其中温度为50℃至90℃。

7. 权利要求6的方法，其中反应在大气压下通过混合进行大约30分钟。

8. 权利要求1的方法，其中氧化剂选自H₂O₂和有机过氧化物，该有机过氧化物选自烷基或芳基氢过氧化物和二烷基和二芳基过氧化物，其中各二烷基和二芳基过氧化物的烷基和芳基相同或不同。

9. 权利要求8的方法，其中过氧化物是30%含水氢过氧化物。

10. 权利要求1的方法，其中羧酸具有1至20个碳原子。

11. 权利要求10的方法，其中羧酸选自甲酸、乙酸和丙酸。

12. 权利要求1的方法，其中在步骤（a）中向反应混合物中加入选自甲醇、乙醇、乙腈、二氧芑、甲基叔丁基醚及其混合物的有机极性溶剂。

13. 权利要求1的方法，其中烃进料流中的含硫化合物是噻吩化合物，并使用选自甲醇、乙醇、乙腈、二氧芑、甲基叔丁基醚及其混合物的极性有机溶剂从该下方含水层中萃取氧化的噻吩化合物。

14. 权利要求1的方法，其中通过蒸馏、溶剂萃取或选择性吸附从处理过的烃流中除去氧化的含硫化合物。

15. 权利要求1的方法，其进一步包括：

f. 从下方含水层中回收催化剂；和

g. 在制备步骤（a）的混合物时再使用该回收的催化剂。

16. 权利要求15的方法，其进一步包括在其再使用之前洗涤回收的催化剂。

17. 权利要求1的方法，其中进料流首先通过加氢脱硫法处理。

18. 权利要求1的方法，其中该液态烃运输工具燃料包括一种或多种含硫化合物噻吩、n-烷基苯并噻吩、n-烷基二苯并噻吩，其中n-烷基可以是甲基、乙基或两者。

19.催化剂混合物用于使含噻吩化合物的运输工具燃料烃进料流氧化脱硫的用途，所述催化剂混合物包括：

(a) 0.5重量%至80重量%的过氧化物；

(b) 在含水介质中的羧酸；和

(c) 选自(NH₄)₂WO₄、Na₂WO₄、Li₂WO₄、K₂WO₄、MgWO₄、(NH₄)₂MoO₄和NaVO₃的过渡金属盐。