[发明专利]活性艳蓝KN-R中间体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及活性染料技术，尤其涉及一种活性艳蓝KN-R中间体的制备方法。

背景技术

活性艳蓝KN-R中间体(1-氨基-4-((3-(β-羟乙基砜)苯基)氨基)-蒽醌-2-磺酸钠)是酸性染料，同时也是重要的染料中间体(蓝色基)，主要用于生产活性艳蓝KN-R(C.I.活性蓝19)，该染料色光纯正，各项牢度优异，是活性染料中重要的蓝色品种。

活性艳蓝KN-R中间体为具有通式I的化合物：

目前工业上用于制备活性艳蓝KN-R中间体的溴氨酸与间-(β-羟乙基砜)苯胺的缩合反应过程如下：

溴氨酸与间-(β-羟乙基砜)苯胺的缩合反应是在大量的氯化亚铜-铜粉存在下进行的，反应中存在溴氨酸水解(紫副)、脱溴副反应，且溴氨酸转化不完全，造成废水色度高、难降解，及重金属含量高等问题。该反应属溴氨酸的芳胺化反应，除氯化亚铜-铜粉催化体系外，曾有文献报道采用CuSO₄、CuSO₄-FeSO₄及CuSO₄-SnCl₂为催化体系，其中CuSO₄、CuSO₄-FeSO₄催化体系的催化效果不及氯化亚铜催化体系，而CuSO₄-SnCl₂催化体系的催化效果虽然好于氯化亚铜催化体系，但是锡氧化物的分离困难，并增加了重金属污染。

发明内容

本发明的目的在于，针对现有活性艳蓝KN-R中间体的制备方法溴氨酸转化不完全、副产物多和废水中COD高的问题，提出一种活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，以实现溴氨酸近100％转化使缩合产物收率明显提高，减少含酸且色度深废水的排放量；同时还可减少催化剂的使用量，不使用铜粉，降低缩合产品中重金属的含量，减少废水中的重金属含量，减少环境污染，降低生产成本。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，所述活性艳蓝KN-R中间体为具有通式I的化合物：

其中M为H、NH₄或碱金属，所述碱金属为Li、Na或K，所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法包括以下步骤：采用包括有一价铜络合物的催化剂体系，在溶剂中催化溴氨酸与间-(β-羟乙基砜)苯胺缩合反应，反应结束后分离得到活性艳蓝KN-R中间体。

所述溴氨酸为具有通式Ⅱ的化合物，其中M为H、NH₄或碱金属，所述碱金属为Li、Na或K：

所述间-(β-羟乙基砜)苯胺为具有通式Ⅲ的化合物：

进一步地，所述一价铜络合物是：

以水溶性二价铜盐为铜源，采用还原剂还原或电化学还原的方法将二价铜还原为一价铜，其中所述还原剂为水溶性的有机或无机还原剂；再加入配体与一价铜络合形成的一价铜络合物；

或以水溶性二价铜盐为铜源，在配体存在的条件下将二价铜还原为一价铜，形成一价铜的络合物；

或以一价铜为铜源，直接将一价铜与有机配体在溶液中作用，形成一价铜络合物。

进一步地，所述二价铜盐为：CuBr₂、CuCl₂、Cu(NO₃)₂、CuSO₄和Cu(CH₃COO)₂中的一种或多种，所述一价铜盐为CuCl、CuBr和CuI中的一种或多种。

进一步地，所述的配体为：

中的一种或多种。