[发明专利]一种超两亲性聚合物囊泡的制备方法

说明书

技术领域

 本发明属于聚合物材料技术，特别是一种超两亲性聚合物囊泡的制备方法。

背景技术

超两亲性聚合物是指构筑基元由非共价键相互连接起来的一类大分子，主要是利用主客体包络作用、氢键、离子键或配位键等相互作用。聚合物囊泡是在水溶液中自组装形成，具有“三明治”结构的空心球状容器，其疏水链呈规则聚集，囊泡壁的壁内和壁外的亲水链的伸展则对囊泡起到稳定化作用，即疏水壁夹于内外两亲水层之间。

本发明中涉及的是一种超两亲性聚合物囊泡（polymersomes）。不同于传统的由两亲性聚合物构建的聚合物囊泡，在这种囊泡中，亲水链段A和疏水链段B是通过β-环糊精和偶氮苯之间的主客体包络作用连接，而不是通过共价化学键连接的。因而，有效地避免了一些繁琐的化学合成过程，同时也实现对构筑基元的高效的利用。

本发明中制备的聚合物囊泡是一种基于β-环糊精和偶氮苯包合作用的超两亲性聚合物囊泡，能够同时增溶亲水性的物质和亲油性的物质，因此可以形成同时运输含有这两种活性成分的独特体系，又因为它具有与天然生物膜相似的性质，可以应用于生物领域以及药物运输等方面。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术分析，提供一种超两亲性聚合物囊泡的制备方法，该制备方法工艺简单、成本低廉且易于实施。

本发明的技术方案:

一种超两亲性聚合物囊泡的制备方法，所述超两亲性聚合物囊泡是由亲水性乙二胺β-环糊精聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-CD）和疏水性偶氮苯聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-AZO）通过主客体包络作用组装而成，制备步骤如下：

1）将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）溶于无水N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中制成溶液，在温度70 ℃条件下，在上述溶液中加入乙二胺β-环糊精（CD-EDA），加热搅拌回流24小时，加入乙二胺（EDA）继续搅拌回流12小时，停止加热，待溶液冷却至室温后，停止搅拌，透析48小时后冻干，得到亲水性乙二胺β-环糊精聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-CD）；

   2）将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）溶于无水N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中制成溶液，在室温下，在上述溶液中加入氯化铵搅拌30分钟制得悬浊液，在上述悬浊液中，加入叠氮钠（NaN₃），升温至50 ℃后继续反应48小时，反应结束后停止加热，待溶液冷却至室温，抽滤除去滤渣，滤液在饱和氯化钠水溶液中沉淀2次，得到叠氮基聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-N₃）； 

3）将叠氮基聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-N₃）溶于无水N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中制成溶液，在室温下，在氮气氛围中，加入4-甲基-4′-丙炔基氧基偶氮苯（AZO）搅拌30分钟，在上述溶液中加入抗坏血酸和五水硫酸铜，升温至50 ℃后继续反应12小时，反应结束后停止加热，待溶液冷却至室温，溶液在饱和氯化钠水溶液中沉淀2次，得到疏水性偶氮苯聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-AZO）；

4）将亲水性乙二胺β-环糊精聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-CD）溶于水中得到水溶液，将疏水性偶氮苯聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-AZO）溶于四氢呋喃中，然后将PGMA-AZO溶液逐滴滴加到PGMA-CD的水溶液中，搅拌12小时后，用蒸馏水透析48小时，即可制得超两亲性聚合物囊泡（PGMA-CD/PGMA-AZO）。

所述聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）为直链聚甲基丙烯酸缩水甘油酯，分子量为1万道尔顿。

所述步骤1）中聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）与无水N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的质量比为1:100，乙二胺β-环糊精（CD-EDA）与聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）的摩尔比按氨基：环氧基团计为2:1；乙二胺（EDA）与聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）的摩尔比为100:1。

所述步骤2）中聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）与无水N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的质量比为1:100，氯化铵、叠氮钠与聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（PGMA）的摩尔比按氨基：叠氮基：环氧基团计为5:5:1。

所述步骤3）中叠氮基聚甲基丙烯酸甘油酯（PGMA-N₃）与无水N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的质量比为1:100，PGMA-N₃、4-甲基-4′-丙炔基氧基偶氮苯、抗坏血酸和五水硫酸铜的摩尔比按叠氮基：炔基：抗坏血酸：五水硫酸铜计为5:5:5:1。