[发明专利]加氢脱硫脱芳烃催化剂和体系及其制备方法和柴油的加氢脱硫脱芳烃方法有效
申请号: | 201410527806.6 | 申请日: | 2014-10-09 |
公开(公告)号: | CN105478145B | 公开(公告)日: | 2018-08-28 |
发明(设计)人: | 陈文斌;龙湘云;王轶凡;李明丰;聂红;李大东;鞠雪艳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J27/049;C10G49/04 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 脱硫 芳烃 催化剂 体系 及其 制备 方法 柴油 | ||
1.一种加氢脱硫脱芳烃催化剂,该加氢脱硫脱芳烃催化剂含有载体和负载在该载体上的硫化态的金属活性组分和微量元素,所述微量元素选自P、F、Si、B、Mg中的一种或多种,所述金属活性组分含有第VIII族金属元素和第VIB族金属元素,其特征在于,采用XPS测得该催化剂中第VIII族金属元素的硫化度不低于70%,第VIB族金属元素的硫化度不低于70%,采用TEM统计的该催化剂的三层堆积的活性相比例不低于30%。
2.根据权利要求1所述的加氢脱硫脱芳烃催化剂,其中,采用XPS测得该催化剂中第VIII族金属元素的硫化度为71-76%,第VIB族金属元素的硫化度为80-88%,采用TEM统计的该催化剂的三层堆积的活性相比例为30-40%,四层及以上堆积的活性相的比例为8-12%。
3.根据权利要求1所述的加氢脱硫脱芳烃催化剂,其中,以催化剂的干基总量为基准,分别以氧化物计,所述第VIII族金属元素的含量为1-8重量%,第VIB族金属元素的含量为10-34重量%,微量元素的含量为0.5-8重量%。
4.根据权利要求1所述的加氢脱硫脱芳烃催化剂,其中,所述第VIII族金属元素为钴和/或镍,第VIB族金属元素为钼和/或钨。
5.根据权利要求4所述的加氢脱硫脱芳烃催化剂,其中,第VIB族金属元素为钼,且钼的硫化度不低于80%。
6.一种加氢脱硫脱芳烃催化剂的制备方法,该方法包括将所述加氢脱硫脱芳烃催化剂的氧化态前驱体进行硫化,该氧化态前驱体含有载体和负载在该载体上的氧化态的金属活性组分和微量元素,所述微量元素选自P、F、Si、B、Mg中的一种或多种,所述金属活性组分含有第VIII族金属元素和第VIB族金属元素,其特征在于,所述硫化在醇类化合物存在下进行,所述醇类化合物在200-400℃具有至少一个放热峰,达到所述硫化所需温度的方式包括将所述加氢脱硫脱芳烃催化剂升温至与所述醇类化合物的放热峰所对应的温度相接近的温度,然后以1-20℃/小时的升温速度升温至所述醇类化合物的放热峰所对应的温度,并在所述醇类化合物的放热峰所对应的温度下恒温1-15小时,所述与所述醇类化合物的放热峰所对应的温度相接近的温度为与所述醇类化合物的放热峰所对应的温度相差20-70℃的温度,所述醇类化合物为碳原子数为1-20的一元醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、丙三醇、季戊四醇、戊五醇、聚乙二醇和山梨糖醇中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述醇类化合物在大于等于200℃至小于300℃之间具有第一放热峰,在300-400℃之间具有第二放热峰,达到所述硫化所需温度的方式包括将所述加氢脱硫脱芳烃催化剂升温至与所述第一放热峰所对应的温度接近的温度,然后以1-10℃/小时的升温速度升温至与所述第一放热峰所对应的温度,并在与所述第一放热峰所对应的温度下恒温1-15小时,之后升温至与所述第二放热峰所对应的温度接近的温度,再以1-10℃/小时的升温速度升温至与所述第二放热峰所对应的温度,并在与所述第一放热峰所对应的温度下恒温1-15小时,所述与所述第一放热峰所对应的温度接近的温度为与所述第一放热峰所对应的温度相差20-40℃的温度,所述与所述第二放热峰所对应的温度接近的温度为与所述第二放热峰所对应的温度相差30-70℃的温度。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其中,该方法还包括再将温度以1-20℃/h的速率从与所述醇类化合物最高的放热峰所对应的温度升高20-150℃并恒温1-15h。
9.根据权利要求6或7所述的方法,其中,所述醇类化合物分散在所述加氢脱硫脱芳烃催化剂的氧化态前驱体中。
10.根据权利要求6或7所述的方法,其中,所述醇类化合物中的碳元素与所述加氢脱硫脱芳烃催化剂的氧化态前驱体中的第VIII族金属元素的摩尔比为0.1-20:1。
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