[发明专利]一种由含苯物料生产高辛烷值汽油组分的方法在审
申请号: | 201410535637.0 | 申请日: | 2014-10-11 |
公开(公告)号: | CN105567304A | 公开(公告)日: | 2016-05-11 |
发明(设计)人: | 张秋平;王京红 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G45/54 | 分类号: | C10G45/54 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 物料 生产 辛烷值 汽油 组分 方法 | ||
技术领域
本发明为一种含苯物料的加氢方法,具体地说,是用含苯物料生产高辛烷 值汽油组分的方法。
背景技术
随着环境保护要求的日益严格,车用汽油产品的质量规格越来越高。继 2002年柴油质量升级和2005年7月1日汽油质量升级到欧Ⅱ排放标准之后, 我国于2009年12月31日进一步将车用汽油质量升级到国Ⅲ标准,且北京、上 海、广州等地要实行国Ⅳ标准,汽油硫含量进一步降低到50μg/g,国Ⅴ标准的 制定已提上日程。
催化汽油和重整汽油是我国现阶段车用汽油的两种主要调合组分,现催化 汽油所占汽油产品比例大约70%左右,其余为重整汽油、少量石脑油以及 MTBE,总体表现为高辛烷值组分不够,高牌号汽油生产能力不足,大部分汽 油硫含量维持在50μg/g,苯含量在1.0体积%左右,主要原因是催化汽油硫含 量很高(硫含量500μg/g左右)、烯烃含量(常规催化汽油40体积%左右)和 重整汽油苯含量很高(一般4~7体积%)。因此,降苯、降硫、降烯烃是我国 汽油质量升级必须要采取的措施。
清洁汽油标准向着低硫、低烯烃方向发展。使人们不断从催化裂化原料预 处理、催化裂化新工艺开发、催化汽油后处理等方面采取措施进一步降低催化 汽油硫含量和烯烃。而从产品调合角度讲,增加烷基化、异构化和重整汽油的 比例,研发环保型烷基化与异构化新工艺也可提高其产品的辛烷值和降低苯和 烯烃含量。
催化重整是生产高辛烷值汽油组分的重要工艺技术,由于重整反应的特 点,产物中含有一定量的苯组分,依工艺不同约在1%~5%,超过汽油标准对 苯含量的要求,必须通过抽提等工艺将苯从重整产物中分离出来,将低苯或无 苯的重整产物作为车用汽油的调和组分。
传统的苯转化方法有苯加氢为环己烷的方法,在特定条件和苯加氢催化剂 的作用下,苯经过加氢反应生成环己烷,环己烷既可以作为高辛烷值汽油调和 组分,也可进一步精制作为己内酰胺的原料。所述的苯加氢催化剂是只有加氢 功能的单功能催化剂,工艺流程复杂,操作要求高,容易生成副产物。
为进一步降低重整汽油中的苯含量,开发了许多新的降苯工艺技术,UOP 公司开发了Bensat工艺,原料为重整生成油的富苯馏分(苯体积分数达30%以 上),既可用于重整原料分馏塔拔头油中苯的脱除,也可用于重整生成油中苯 的脱除。苯在高选择性的固定床催化剂上发生加氢饱和反应生成环己烷。该工 艺反应条件温和,氢气消耗略高于化学计量比,苯转化率大于90%。Bensat工 艺使用Pt催化剂,Pt基芳烃饱和催化剂不会被硫或重金属持续污染,且不会使 芳烃饱和产物进一步裂化为小分子。Bensat工艺与异构化工艺(Penex工艺和 Penex-Plus工艺)组合,可实现炼厂对重整油苯含量更为灵活的控制和调变。
IFP或Axens公司的Benfree工艺是将重整生成油通入分馏塔进行分离,侧 线抽出富苯馏分进入苯加氢饱和反应器转化为环己烷,反应产物重新进入分馏 塔进行分离。该工艺过程中氢气完全转化,反应和蒸馏分开设计,因此整个工 艺的控制和优化更为容易。该工艺苯转化率可达85%。
在加氢饱和降苯技术中,苯被转化为汽油调合组分进入汽油池。在苯的加 氢饱和过程中,苯(RON为120)转化为环己烷(RON为84),该过程的辛 烷值减少36。
发明内容
本发明的目的是提供一种由含苯物料生产高辛烷值汽油组分的方法,该法 可将苯转化为不含苯的高辛烷值汽油调和组分。
本发明提供的由含苯物料生产高辛烷值汽油组分的方法,包括将含苯物料 在氢气存在下,于120~220℃、1.0~2.5MPa条件下与加氢异构化催化剂接触反 应,所述的加氢异构化催化剂包括0.01~2.0质量%的Ⅷ族金属和含沸石的载体, 所述载体由10~90质量%的氧化铝和10~90质量%的沸石组成,所述的沸石为 氧化硅/氧化铝摩尔比为50~90的丝光沸石或EUO沸石。
本发明方法将含苯物料通过加氢异构化反应,将其中的苯转化为辛烷值较 高的甲基环戊烷组分,从而最大限度地提高产品的辛烷值,同时降低苯加氢反 应过程发生的裂解副反应,生产达到苯含量要求的清洁汽油。
具体实施方式
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