[发明专利]一种乙烯四聚催化剂组合物及乙烯四聚方法在审

专利信息
申请号: 201410539467.3 申请日: 2014-10-13
公开(公告)号: CN105498840A 公开(公告)日: 2016-04-20
发明(设计)人: 吴红飞;王霄青;韩春卉;郑明芳;刘珺;祁彦平;栗同林 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J31/24 分类号: B01J31/24;C07C11/02;C07C2/34
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;陈伟
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 乙烯 催化剂 组合 方法
【权利要求书】:

1.一种乙烯四聚催化剂组合物,包括式I所示的配体化合物、过渡金属化合 物、助催化剂、水和有机溶剂;

式中R1、R2、R3和R4相同或不同,各自独立地选自氢、烷基、烷氧基、环 烷基或卤素;存在的两个R5可相同或不同,各自独立地选自单环或多环芳基。

2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,以有机溶剂的重量为计算 基准,所述催化剂组合物中含有的水的重量含量为5~300ppm;更优选为 30~200ppm,最优选为50~150ppm。

3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述烷基为C1~C20直 链或支化饱和烷基,优选为C1~C10直链或支化饱和烷基,更优选为C1~C6直链 或支化饱和烷基;进一步优选地,所述烷基选自以下化合物:甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正 己基、仲己基、异己基、正庚基及其异构体,更进一步优选甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基 或异己基;最优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,所述烷氧基为 C1~C20直链或支化饱和烷氧基,优选为C1~C10直链或支化饱和烷氧基,更优选 为C1~C6直链或支化饱和烷氧基;进一步优选地,所述烷氧基选自以下化合物: 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁 氧基、正戊氧基、仲戊氧基、异戊氧基、正己氧基、仲己氧基、异己氧基、正庚 氧基及其异构体;更进一步优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧 基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、异戊氧基、正己氧 基或异己氧基;最优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或异丁 氧基。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其特征在于,所述环烷基为 C3~C20饱和环状烃基,优选为C3~C10饱和环状烃基,更优选为C3~C6饱和环状 烃基;最优选地,所述环烷基选自以下化合物:环丙基、环丁基、环戊基、环己 基、环庚基;最优选环丙基、环丁基、环戊基或环己基。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,其特征在于,所述单环及多环 芳基为C6~C20单环或多环芳族基团,且任选其中一个或多个环上的碳原子被选 自氧、氮和硫的杂原子取代和/或所述单环及多环芳基上的氢原子被卤素或C1-C20烷基取代;优选地,所述单环及多环芳基选自苯基、取代苯基、萘基或吡啶基, 更优选苯基或取代苯基。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其特征在于,所述过渡金属化 合物选自铬、钼、铁、钛、锆和镍的化合物中的至少一种,优选自三氯化铬、乙 酰丙酮铬、异辛酸铬和三(四氢呋喃)三氯化铬中的至少一种。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物,其特征在于,所述助催化剂为 有机铝化合物;优选烷基铝化合物和/或铝氧烷化合物;更优选以下化合物中的至 少一种:三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二 乙基铝、二氯乙基铝、甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和改性甲基铝氧烷;最优选甲基 铝氧烷。

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