[发明专利]一种乙烯四聚的方法

权利要求书

1.一种乙烯四聚的方法，包括在式(I)所示的主催化剂、助催化剂、有机 溶剂和水存在下进行乙烯四聚反应；

其中R¹和R²各自独立选自烷基、环烷基或单环及多环芳基；R³、R⁴、R⁵和 R⁶各自独立地选自单环及多环芳基或环烷基团，M为过渡金属，X选自卤素，n 为1～3的整数。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基为C₁～C₂₀直链或支 化饱和烷基，优选C₁～C₁₀直链或支化饱和烷基，更优选C₁～C₆直链或支化饱和烷 基；进一步优选地，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁 基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基、仲己基、异己基、正 庚基及其异构体；最优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述环烷基为C₃～C₁₀环 烷基，优选C₃～C₆环烷基，更优选环丙基、环戊基、环己基。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述单环及多环芳 基为C₆～C₂₀单环或多环芳族基团，且任选其中一个或多个环上的碳原子被选自 氧、氮和硫的杂原子取代和/或所述单环及多环芳基上的氢原子被卤素或C₁～C₂₀烷基取代，所述单环及多环芳基优选苯基、取代苯基、萘基或吡啶基，更优选苯 基或取代苯基。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述卤素选自氟、 氯、溴和碘，优选氟、氯和溴，更优选氯。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述过渡金属选自 铬、钼、铁、钛、锆或镍，优选铬。

7.根据权利要求1-6所述的方法，其特征在于，所述助催化剂选自烷基铝化 合物和/或烷氧基铝化合物，优选烷基铝化合物；

所述烷基铝化合物的通式优选为AlW_qY_m，其中存在的q个W可相同或不同， 各自独立地为直链或支链C1～C8烷基；存在的m个Y可相同或不同，各自独立 地选自卤素，优选自氯或溴；q为1～3的整数，m为0～2的整数，并且q+m等于 3；

进一步优选地，所述的烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、 三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝中的至少 一种，更进一步优选三乙基铝和/或三异丁基铝；所述烷氧基铝为C₁～C₄烷基铝氧 烷，其中C₁～C₄烷基为直链或支链的烷基，更进一步优选所述的铝氧烷选自甲基 铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷中的至少一种，最优选甲 基铝氧烷。

8.根据权利要求1-7所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲基环己 烷、庚烷、环己烷、乙醚、四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯和二氯甲烷，优选甲基 环己烷、庚烷或甲苯。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，以乙烯的质量为计 算基准，水的质量含量为15～1000ppm，优选60～800ppm，最优选为150～500ppm。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，以有机溶剂的体 积为计算基准，所述主催化剂的含量为2～500μmol/L，优选20～100μmol/L。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，其中所述助催化 剂中的金属与所述金属主催化剂中的金属的摩尔比为30～1500，优选100～1000， 更优选200～500。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应的反应 温度为0～200℃，优选10～100℃，更优选30～60℃；反应压力0.1～20MPa。