[发明专利]1,4-二（4-羟基苯酰基）苯及聚醚酮醚酮酮共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种结构式如下所示的1,4-二(4-羟基苯酰基)苯单体的制备方法，

其步骤如下：

(1)氮气条件下，在反应容器中加入乙醇和水的混合溶液，加入摩尔比为1.1～1.3：1的氢氧化钠和苯酚，搅拌直至二者全部溶解；再在40～50℃条件下缓慢加入对苯二甲酰氯，对苯二甲酰氯与苯酚的用量摩尔比为1：2.2～6；升温至70～80℃反应0.5～4小时，然后过滤，将滤饼用水洗至中性后于80～90℃下烘干得到白色固体粉末，再用N,N-二甲基甲酰胺重结晶，得到对苯二甲酰二苯酯白色晶体；

(2)氮气条件下，在反应容器中加入硝基苯和四氯乙烷，将三氯化铝以及步骤(1)合成的对苯二甲酰二苯酯加入到该混合溶剂中，对苯二甲酰二苯酯和三氯化铝的摩尔比为1：1～2；再将反应体系缓慢升温至110～130℃，反应3～6小时后降温至室温；然后将反应液倾入到盐酸水溶液中，将析出的固体过滤，将所得滤饼再次加入到盐酸水溶液中浸泡2～3小时后过滤，用水洗涤固体产物至滤液呈中性；最后用N,N-二甲基甲酰胺对滤饼重结晶，活性炭为脱色剂，从而得到1,4-二(4-羟基苯酰基)苯。

2.如权利要求1所述的一种结构式如下所示的1,4-二(4-羟基苯酰基)苯单体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中乙醇和水的体积比为1～9：1。

3.如权利要求1所述的一种结构式如下所示的1,4-二(4-羟基苯酰基)苯单体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中配置的溶液中苯酚的质量浓度为5％～25％。

4.如权利要求1所述的一种结构式如下所示的1,4-二(4-羟基苯酰基)苯单体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中硝基苯和四氯乙烷的体积比为1～9：1。

5.如权利要求1所述的一种结构式如下所示的1,4-二(4-羟基苯酰基)苯单体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中对苯二甲酰二苯酯和混合溶剂的质量体积比为1g：20～45mL。

6.如权利要求1所述的一种结构式如下所示的1,4-二(4-羟基苯酰基)苯单体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中盐酸水溶液中盐酸的质量分数为5～8％。

7.如权利要求1所述的一种结构式如下所示的1,4-二(4-羟基苯酰基)苯单体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中对苯二甲酰二苯酯与三氯化铝的摩尔比为1：1.01～2。

8.一种聚醚酮醚酮酮无规聚合物的制备方法，其特征在于：将4,4’-二氟二苯基酮和二苯砜加入到装有机械搅拌、温度计的反应容器中，氮气保护下加热到160～180℃加入无水碳酸盐，再加热到165～190℃时加入双酚单体，双酚单体为对苯二酚和1,4-二(4-羟基苯酰基)苯的混合物，其中对苯二酚占总双酚单体摩尔数的1％～10％；4,4’-二氟二苯基酮、双酚单体与碳酸盐的摩尔比为1.001～1.03：1：1.05～1.30，反应体系含固量为15％～30％；然后升温到180～220℃控温反应1～3小时，升温到250～270℃控温反应15～30分钟，升温到280～300℃控温反应1～3小时，升温到300～320℃控温反应1～6小时，得到聚合物粗产物；再将聚合物粗产物降温、粉碎，用乙醇或丙酮煮沸法煮沸、过滤，重复乙醇或丙酮煮沸和过滤5～6次；再用蒸馏水煮沸、过滤，重复蒸馏水煮沸和过滤5～6次；最后在烘箱中于150～180℃下烘干，得到结构式如下所示的精制无规聚合物；

其中x：(x+y)＝1％～10％，n表示聚合度，为大于20的整数。

9.如权利要求8所述的一种聚醚酮醚酮酮无规聚合物的制备方法，其特征在于：碳酸盐为碳酸钾和碳酸钠的混合物，碳酸盐中碳酸钾的摩尔含量为0～10％。