[发明专利]聚乙酸乙烯酯类树脂用改性抗氧剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201410546729.9 申请日: 2014-10-15
公开(公告)号: CN104262876A 公开(公告)日: 2015-01-07
发明(设计)人: 呼建强;刘清祥;徐茂增;孙蒙;侯田圣 申请(专利权)人: 山东世拓高分子材料股份有限公司
主分类号: C08L31/04 分类号: C08L31/04;C08K13/06;C08K9/12;C08K5/09;C08K5/41;C08K5/42;C08K3/22;C08K3/26;C08K3/32;C08K5/134;C08K5/524
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 耿霞
地址: 256100 山东*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 乙酸 乙烯 树脂 改性 抗氧剂 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于聚乙酸乙烯酯类树脂加工助剂领域,具体涉及一种聚乙酸乙烯酯类树脂用改性抗氧剂及其制备方法。

背景技术

聚氯乙烯塑料作为日常生活中的重要材料,其应用领域不断拓宽,但高分子材料无论是天然的还是合成的,都易发生氧化反应,使材料褪色、泛黄、硬化、龟裂、丧失光泽或透明度等,进而导致抗冲击强度、抗绕曲强度、抗张强度和伸长率等物理性能的大幅降低,影响塑料制品的正常使用。目前延缓高聚物氧化作用的措施,较为适宜的有:改进高聚物的化学结构、对活泼端基进行消活稳定处理和添加抗氧剂等。其中,添加抗氧剂是高聚物稳定化处理最简单通用的方法。抗氧剂是抑制或延缓高聚物受大气中氧或臭氧作用而降解的添加剂,是塑料中应用最广泛的助剂。

抗氧剂具有很强的高温抗氧化能力,在聚氯乙烯塑料加工助剂领域具有无可替代的关键作用。如聚氯乙烯用MBS树脂,由于采用丁二烯、苯乙烯等特殊原料聚合而成,在干燥过程中,耐老化能力明显不足并出现发黄变色等现象。但是单纯采用普通工艺加入抗氧剂,由于抗氧剂水溶性差、很难均匀分散在水性乳液中,无法很好的发挥抗氧剂的高温抗氧化能力。而且乳液冷却后容易出现分层现象,造成不必要的浪费。同样该问题也存在于以乙酸乙烯为主体原料合成的聚氯乙烯加工助剂中,由于乙酸乙烯酯中存在残留的乙酸成分无法去除。严重影响干燥环节,容易出现产品高温下变红变黄现象。

发明内容

本发明的目的是提供一种聚乙酸乙烯酯类树脂用改性抗氧剂,乳液分散效果好,稳定性高,抗氧化能力强,大大提高加工助剂干燥过程中抗氧化能力,解决后期加工使用过程中抗氧化能力不足等问题,本发明还提供其制备方法,制备工艺简单,运行成本低廉。

本发明所述的聚乙酸乙烯酯类树脂用改性抗氧剂,由以下质量份数的原料制成:脂肪酸100份、水250-300份、分散剂0.01-0.1份、碱性物质20-26份、抗氧剂3-5份和吸附剂0.25-0.35份。

所述的聚乙酸乙烯酯类树脂用改性抗氧剂采用乳化法制备。

脂肪酸为硬脂酸、油酸或软脂酸中的一种或多种以任意比例混合。按100份脂肪酸干料投料量计算。

分散剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或两种以任意比例混合,分散剂加入的质量份数优选0.075份。

碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钾或磷酸钠中的一种或两种以任意比例混合,碱性物质加入的质量份数优选25份。

抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076或8601无毒亚磷酸酯中的一种或多种以任意比例混合,抗氧剂加入的质量份数优选3.5份。

吸附剂为纳米氧化锌或纳米氧化钙中的一种或两种以任意比例混合,吸附剂加入的质量份数为0.30份。

本发明还提供聚乙酸乙烯酯类树脂用改性抗氧剂的制备方法,包括以下步骤:

将脂肪酸、水和分散剂加入反应装置,搅拌,升温至80℃-85℃,保温,然后加入碱液,搅拌,再加入吸附剂和抗氧剂,降温至40-60℃,用稀盐酸调节pH在8-9之间,出料,得到改性抗氧剂。

所述的聚乙酸乙烯酯类树脂用改性抗氧剂的制备方法,优选以下步骤:

将脂肪酸、水和分散剂加入反应装置,50-300r/min的搅拌速度下搅拌20-45min,升温至80℃-85℃,保温2-3h,加入碱液,搅拌0.5-1.5h,加入吸附剂和抗氧剂,降温至40-60℃,用稀盐酸调节pH在8-9之间,出料,得到改性抗氧剂。

其中:

所述碱液为碱性物质加水配制成的。

与现有技术相比,本发明具有以下优点:

(1)本发明在乳化作用下、以脂肪酸盐为载体、将抗氧剂有效分散在脂肪酸盐表面形成稳定分散的改性抗氧剂,分散效果好;

(2)本发明热稳定性好,不受乳液温度影响,抗老化能力强;有效提高高温干燥、加工过程中聚(乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯)三元共聚物树脂的热稳定性及抗老化能力;有效解决含乙酸乙烯酯单体的加工助剂在硬质聚氯乙烯用板材、型材、管材等加工制品耐老化性能及热稳定性不足发黄变红变黑等现象;

(3)本发明制备工艺简单、成本低廉、效率高。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

首先将硬脂酸100份、水250份、十二烷基硫酸钠0.01份加入反应装置,在50r/min的搅拌速度下搅拌20min,然后升温至80℃,保温2h,缓慢加入碱液,搅拌0.5h后,加入纳米氧化锌0.25份、抗氧剂10763.5份,降温至40℃,用稀盐酸调节pH=8,出料。

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