[发明专利]一种4-溴-9-乙基咔唑的合成及其纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种一步法合成咔唑类衍生物4-溴-9-乙基咔唑的合成及其纯化方法。

背景技术

有机电致发光( E L )是由电能激发有机材料而发光的现象。1987年柯达公司的邓青云博士首先利用有机电致发光原理制造出有机发光二极管(OLED)。有机电致发光EL显示器与传统显示器相比具有驱动电压低、发光亮度强、效率高、响应速度快、广视角、以及制作可挠曲显示面板等优点而倍受瞩目。是继液晶显示器 LCD和等离子显示器之后下一代显示器 。目前, 制约有机电致发光EL发展的主要问题是有机发光材料的寿命和效率不能达到实用要求。因此, 研究合成高荧光量子产率, 高热稳定性, 易于载流子传输的有机发光材料是目前有机电致发光EL技术研究的主要方向。

咔唑是典型的富电子基团，具有良好的空穴传输能力，由咔唑衍生的结构则具有良好空穴传输能力和高发光能力，并且由于咔唑基团是大的刚性平面结构，基团运动困难，可以有效地提高化合物的玻璃态转变温度Tg，因此咔唑类类衍生物近年来在有机电致发光(EL)器件中有着广泛应用。4-溴-9-乙基咔唑的制备方法，目前尚未有相关文献报道，本发明专利通过一步法实现了4-溴-9-乙基咔唑的制备，并通过相应的纯化手段获得了高品质的产品。

发明内容

本发明旨在提供一种产物纯度高的4-溴-9-乙基咔唑的合成及纯化方法。

一方面，本发明所述的4-溴-9-乙基咔唑的合成方法，包括以下步骤：

将2-溴-2’-硝基-1,1’-联苯溶解在5~8倍亚磷酸三乙酯中，反应温度为80℃~145℃，反应时间为24小时以内；反应液在120℃~145℃下减压蒸馏至无溶剂溜出，停止加热，得到的4-溴-9-乙基咔唑粗产品。

另一方面，本发明所述的4-溴-9乙基咔唑纯化方法，包括：将上述4-溴-9-乙基咔唑粗产品用2~3倍80~120 目硅胶、10倍正庚烷过柱，再用3~8倍正庚烷重结晶得到4-溴-9-乙基咔唑纯品。

本发明实现了一步合成4-溴-9-乙基咔唑的简单方法，亚磷酸三乙酯既是反应溶剂又是反应物。同时通过减压蒸馏，层析硅胶柱处理，正庚烷重结晶等纯化工艺，实现了4-溴-9-乙基咔唑的高纯度制备。

附图说明

图1为4-溴-9-乙基咔唑的H¹NMR谱图。

具体实施方式

下面结合附图对具体实施例中本发明提供的4-溴-9-乙基咔唑的制备方法进行说明。

合成4-溴-9-乙基咔唑的合成路线示例：

根据下反应式合成4-溴-9-乙基咔唑

反应式：

                                                

具体合成操作方法：称取50.0 g 2-溴-2’-硝基-1,1’-联苯，再量取300 ml亚磷三乙酯加入1 L反应三口烧瓶中，在机械搅拌下缓慢升温至2-溴-2’-硝基-1,1’-联苯完全溶解，继续升温至80℃~145℃，反应时间为4~24小时，终止反应。

反应结束后，将反应液120℃~145℃下减压蒸馏（压力-0.06~-0.08 MPa）至无溶剂溜出，停止加热，将得到的4-溴-9-乙基咔唑粗产物用3倍硅胶（80~120 目）、10倍正庚烷过柱，再用5倍正庚烷重结晶得到4-溴-9-乙基咔唑，收率50%，纯度HPLC>99%。

表征手段：

1、核磁：Varian Mercury 400 兆核磁共振谱仪(¹³C:75.49 MHz)；

对实施例中4-溴-9-乙基咔唑产物检测其在氘代氯仿中的H¹NMR谱图，结果如图1所示；

NMR(400M,CDCl3)  δ(ppm):8.80-8.79(d,1H),δ(ppm):7.53-7.44(d,1H),

δ(ppm):7.42-7.40(d,1H),δ(ppm):7.39-7.38(d,1H), δ(ppm):7.42-7.36(m, 2H),δ(ppm): 7.31-7.26(m, 2H),δ(ppm):4.38-4.37(m, 2H),δ(ppm): 1.43(m, 3H)；

根据图谱可以确认本发明合成的产物是4-溴-9-乙基咔唑；

采用本发明制备的4-溴-9-乙基咔唑潜在的应用于有机电致(EL)器件中功能材料重要中间体。