[发明专利]溶剂溶解性良好的拨水拨油防污剂

说明书

本案是申请日为2008年5月14日、申请号为200880020440.6、发明名称为“溶剂溶解性良好的拨水拨油防污剂”的分案申请

技术领域

本发明涉及一种溶剂溶解性良好的拨水拨油防污处理用的含氟聚合物，特别涉及一种砖石建筑处理用的含氟聚合物、处理剂、处理方法和处理物品，特别在砖石建筑的处理中显示优异的效果。

背景技术

已知通过具有氟代烷基(Rf基)的化合物的处理，能够对石材等砖石建筑、玻璃、陶瓷制品、纤维制品、纸、木材、皮革、金属、塑料等基材赋予拨水拨油性和防污性，从而该处理方法被实用化。

例如，在石材等砖石建筑的表面处理中，研究了如下赋予拨水拨油性和防污性的方法。

日本特开昭57－23662号公报中记载了在混凝土和石材上涂布具有Rf基的丙烯酸酯从而形成保护膜的方法，日本特开平7－109317号公报和2004/041880号公报中公开了以具有含Rf基的单体和含硅乙烯基单体的含氟共聚物构成的处理剂。

日本特表平11－507687号公报中记载了以包括含Rf基、羧基、氧化烯基和甲硅烷基的水溶性聚合物构成的砖石建筑处理剂，EP1225187号公报中记载了使用包括含Rf基的单体、非氟类单体、含有甲硅烷基的单体构成的并具有含甲硅烷基的链转移末端的聚合物的陶瓷处理，另外，WO2005/097850号公报中记载了以包括含氟单体、含有酸根的单体和含有疏水基的单体的聚合物构成的处理剂。另外，日本特开2000－264757号公报中提出了使用具有Rf基的磷酸酯对石材进行处理的方法。

但是，现状是，这些处理剂不能兼顾充分的拨水性和拨油性，作为砖石建筑用的处理剂不能对砖石建筑赋予充分的防污性。

另外，在这些处理剂中，实质上Rf基的碳原子数为8以上，不能得到与碳原子数为6以下一样的Rf基短时的充分效果。

WO2004/108779号公报中记载了以包括α位被氟、氯等取代的含氟单体聚合物构成的处理剂，但是由于α位取代对聚合速度产生的影响，形成共聚性差的聚合物，存在不能得到充分效果的缺点。

另外，以与含Rf基的单体共聚的非氟类单体为代表的单体中有长链烃基、例如有含硬脂酰基单体，它们的共聚物在石油类溶剂中具有溶解性，但另一方面，存在由于其结晶性而在低温时共聚物不溶的缺点。

下面，对PFOA的环境问题进行说明。从最近的研究结果[EPA REPORTPRELIMINARY RISK ASSESSMENT TO THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS,(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf)]等，对于作为长链氟代烷基化合物的一种的PFOA(perfluorooctanoic acid，全氟辛酸)对环境的负荷的担心变得明确了，在2003年4月14日EPA(美国环境保护厅)发表了强化对PFOA的科学调查。

另一方面，Federal Register(FR Vol.68,No.73/April16,2003[FRL-2303-8],http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)和EPA Environmental News FOR RELEASE:MONDAY APRIL 14,2003EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)及EPA OPPT FACT SHEET April 14,2003(http://www.epa.gov/opptinutr/pfoa/pfoafacts.pdf)公开发表了调节聚合物有通过分解或代谢生成PFOA的可能性(所谓调聚物意指长链氟代烷基)。另外，也公开发表了调聚物在赋予了拨水拨油性、防污性的泡沫灭火剂、护理制品、洗净制品、地毯、纺织品、纸、皮革等多种制品中使用。

特许文献1：日本特开昭57－23662号公报

特许文献2：日本特开平7－109317号公报

特许文献3：WO2004/041880号公报

特许文献4：日本特表平11－507687号公报