[发明专利]一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法在审

专利信息
申请号: 201410559848.8 申请日: 2014-10-20
公开(公告)号: CN105583003A 公开(公告)日: 2016-05-18
发明(设计)人: 林伟;王鹏;田辉平;孙言;王磊;徐志成 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J29/85 分类号: B01J29/85;C10G45/12
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 脱硫 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种脱硫催化剂,以该脱硫催化剂的总重量为基准,该脱硫催化剂 含有:

1)5-35重量%的耐热无机氧化物,所述耐热无机氧化物选自氧化铝、 二氧化钛、二氧化锆和二氧化锡中的至少一种;

2)5-35重量%的氧化硅源;

3)10-70重量%的第一金属氧化物,所述第一金属氧化物选自IIB、VB 和VIB族元素的金属氧化物中的至少一种;

4)2-20重量%的第二金属氧化物,所述第二金属氧化物选自氧化铅、 氧化锑和氧化铋中的至少一种;

5)3-30重量%的金属促进剂,所述金属促进剂选自钴、镍、铁和锰中 的至少一种;

6)以稀土氧化物计的0.5-10重量%的稀土金属氧化物;

7)1-20重量%的磷铝分子筛。

2.根据权利要求1所述的脱硫催化剂,其中,以该脱硫催化剂的总重 量为基准,所述耐热无机氧化物的含量为10-25重量%,所述氧化硅源的含 量为10-25重量%,所述第一金属氧化物的含量为35-54重量%,所述第二 金属氧化物的含量为5-15重量%,所述金属促进剂的含量为10-20重量%, 所述稀土金属氧化物以稀土氧化物计的含量为1-5重量%,所述磷铝分子筛 的含量为2-10重量%。

3.根据权利要求1或2所述的脱硫催化剂,其中,所述稀土金属氧化 物为镧、铈和钕的氧化物中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的脱硫催化剂,其中,所述第一金属氧化 物为氧化锌、氧化镉、氧化钒、氧化铌、氧化钽、氧化铬、氧化钼和氧化钨 中的至少一种。

5.根据权利要求1或2所述的脱硫催化剂,其中,所述氧化硅源选自 层柱粘土、硅藻土、膨胀珍珠岩、高岭土、硅质岩、水解氧化硅、大孔氧化 硅和硅胶中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的脱硫催化剂,其中,所述磷铝分子筛选自小 孔径的SAPO分子筛、中孔径的SAPO分子筛和大孔径的SAPO分子筛中的 至少一种。

7.权利要求1-6中任意一项所述的脱硫催化剂的制备方法,该方法包 括:

(1)将稀土金属化合物、第一金属氧化物、第二金属氧化物的前身物 和水混合得到浆液;

(2)将耐热无机氧化物粘结剂、氧化硅源、水与酸性液体混合,并与 所述浆液、磷铝分子筛接触形成载体浆液,再将所述载体浆液进行成型、第 一干燥和第一焙烧,得到载体;

(3)向所述载体上引入金属促进剂的前体,并进行第二干燥和第二焙 烧,得到催化剂前体;

(4)将所述催化剂前体在含氢气气氛下还原,得到脱硫催化剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述第二金属氧化物的前 身物为氧化铅、氧化锑和氧化铋中的至少一种;或者金属铅、锑和铋的碳酸 盐、硝酸盐、氯化物和氢氧化物中的至少一种。

9.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述耐热无机氧化物粘结 剂为耐热无机氧化物或者在所述第一焙烧的条件下能够转变为耐热无机氧 化物的物质。

10.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述稀土金属化合物为稀 土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、氯化物、甲酸盐和醋酸盐中的至少一 种。

11.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述金属促进剂的前体为 金属促进剂的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至 少一种。

12.根据权利要求7所述的制备方法,其中,在载体上引入所述金属促 进剂的前体的方法为浸渍或沉淀。

13.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述酸性液体为酸或酸的 水溶液,所述酸选自可溶于水的无机酸和/或有机酸。

14.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述第一干燥的温度为 80-120℃,所述第一干燥的时间为0.5-24h;所述第一焙烧的温度为300-700 ℃,所述第一焙烧的时间为至少0.5h。

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