[发明专利]聚缩醛共聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚缩醛共聚物的制造方法。

背景技术

以往，已知聚缩醛共聚物是刚性、强度、韧性、滑动性及蠕变性等优良的树脂材料，以汽车部件、电气/电子设备及各种机构部件为中心被广泛使用。

另外，使用聚缩醛共聚物的成形技术的发展也特别显著，高分子型聚缩醛共聚物的需求高，期望生产率高的高分子型聚缩醛共聚物的制造方法。

另外，使用聚缩醛共聚物的部件多为重要的机构部件，其品质稳定化是必须的。而且，为了品质稳定化，必须长时间稳定地生产聚缩醛共聚物。

在聚缩醛共聚物的聚合中一般使用三氧杂环己烷作为原料，通常，在分子量调节剂的存在下进行聚合，从而控制分子量。

为了获得高分子量型的聚缩醛共聚物，采用减少分子量调节剂的方法，反过来为了获得低分子量型的聚缩醛共聚物，采用增加分子量调节剂的方法。

另一方面，如上所述，为了使用聚缩醛共聚物的部件的品质稳定化，重要的是聚缩醛共聚物的聚合时的长时间稳定运转，但是以往，作为妨碍聚缩醛共聚物的聚合时的长时间稳定运转的原因，首先可以列举由于聚合机供给部中的结垢而导致不能进行稳定的原料的供给，聚合收率降低。另一方面，也期望起因于结垢的聚合工序中的轰鸣声、异响的减少而带来的操作环境的改良。

作为减少上述的结垢的技术，可以列举例如在制造聚缩醛共聚物时减少使用的聚合催化剂的方法。

作为在制造聚缩醛共聚物时能够减少聚合催化剂的技术，公开了例如预先将环状醚和/或环状缩甲醛、低分子量缩醛及聚合催化剂混合，之后，添加供给到三氧杂环己烷中而进行聚合的技术(例如，参见专利文献1)、或者预先将环状醚和/或环状缩甲醛、聚合催化剂及有机溶剂混合，使其与三氧杂环己烷接触而进行聚合的技术(例如，参见专利文献2)。它们都是用于实现高聚合收率的技术，即，也是能够减少聚合催化剂的技术。

另外，在专利文献1中，也提出了：为了使聚合的生产率提高，在使三氧杂环己烷与环状醚共聚的工序中，预先将环状醚、阳离子聚合催化剂和低分子量缩醛混合，然后向其中添加三氧杂环己烷的聚合方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3850546号公报

专利文献2：日本特公平6-62730号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是，即使根据上述的以往提出的技术，也尚不能充分减少聚合机供给部的结垢。

另外，为了使聚合的生产率提高，在使三氧杂环己烷与环状醚共聚的工序中，实施预先将环状醚、阳离子聚合催化剂和低分子量缩醛混合，然后向其中添加三氧杂环己烷的聚合方法时，也如专利文献1的实施例中所记载的，实际上得到的聚缩醛共聚物仅是低分子量的聚缩醛共聚物，没有记载制造例如在190℃下测定的熔体指数为50g/10分钟以下的聚缩醛共聚物。

因此，本发明的课题在于提供一种聚缩醛共聚物的制造方法，其能够减少结垢、以高聚合收率长时间稳定地连续生产高品质的高分子量型的聚缩醛共聚物，并且即使少量的聚合催化剂也能够长时间保持聚合收率。

用于解决问题的手段

为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究，结果发现，在将三氧杂环己烷、环状醚和/或环状缩甲醛与聚合催化剂供给到聚合反应机，并进行聚合的聚缩醛共聚物的制造方法中，通过得到预先将上述环状醚和/或环状缩甲醛、上述聚合催化剂、规定的低分子量缩醛、有机溶剂和抗氧化剂混合而成的预混合液，之后，将该预混合液和三氧杂环己烷供给到聚合反应机，并进行聚合反应，能够解决上述现有技术的问题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

〔1〕一种聚缩醛共聚物的制造方法，其为进行三氧杂环己烷与环状醚和/或环状缩甲醛的聚合的聚缩醛共聚物的制造方法，其包括：

将上述环状醚和/或环状缩甲醛、

聚合催化剂、

下述通式(1)表示的低分子量缩醛、

有机溶剂和

抗氧化剂混合，从而得到预混合液的工序；和

将上述预混合液和上述三氧杂环己烷一起供给到聚合反应机，并进行聚合反应的工序；

R-(CH₂-O)_n-R···(1)

通式(1)中，R表示选自由氢、支链或直链烷基、支链或直链烷氧基及羟基组成的组中的任意一种，n表示1以上且20以下的整数。

〔2〕如上述〔1〕所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其包括：