[发明专利]一种N-乙酰乙酰苯胺类化合物的合成与结晶方法

说明书

技术领域

本发明涉及N-乙酰乙酰苯胺类化合物的合成领域，具体讲，涉及一种N-乙酰乙酰苯胺类化合物的合成与结晶方法。

背景技术

乙酰乙酰苯胺类化合物由双乙烯酮与苯胺类化合物经缩合反应制备而成，其基本结构式为：

乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法为：将苯胺与双乙烯酮进行反应，生成乙酰乙酰苯胺，再经过滤，烘干得成品。双乙烯酮的酰化具有工艺简单、收率高、质量好等优点。

专利申请201310136556.9公开了一种N-乙酰乙酰苯胺的制备方法，该方法具体步骤包括：在0～10℃内向搅拌的去离子水中加入N-乙酰乙酰苯胺晶种和乳化剂进行反应，然后在一定的温度控制下同时滴加双乙烯酮和苯胺，并保温反应后冷却至0℃过滤、烘干得到N-乙酰乙酰苯胺。

专利申请201410211095中，公开了一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，是在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。

现有技术中并未对双乙酰苯胺的结晶方式做出深入的研究，在实验室制备中也经通过在反应物溶液中加入乙醇析出晶体，或再进行重结晶获得晶体。

有由于乙酰乙酰苯胺类化合物为粉末状，长时间放置易结块，从而影响其应用。并且晶体的粒径越小，其收集困难，洗涤会耗费大量溶剂，且收率会降低。为此，特提出本发明。

发明内容

本发明的发明目的在于提出一种N-乙酰乙酰苯胺的合成与结晶方法。

为了实现本发明的目的，采用的技术方案为：

本发明涉及一种N-乙酰乙酰苯胺类化合物的合成与结晶方法：在无氧条件下，将苯胺类化合物与双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应；反应结束后，向反应釜的降温管通冷凝介质的方式对物料进行梯度降温，分别向降温管内通入14～18℃的循环水、5～8℃循环水、-15℃的乙二醇，得到N-乙酰乙酰苯胺的结晶。

本发明的第一优选技术方案为：梯度降温的具体步骤为：

(1)反应结束后，向降温管内通入14～18℃的循环水，使物料在40～60分钟内，从60℃降温至30～45℃；

(2)当第一阶段降温完成后，关闭14～18℃的循环水，向降温管内通入5～8℃循环水，使物料在30～45分钟内降温至8～12℃；

(3)当第二阶段降温完成后，关闭5～8℃的循环水，向降温管内通入-15℃的乙二醇，使物料降温至3～6℃，得到N-乙酰乙酰苯胺的结晶。

本发明的第二优选技术方案为：：在步骤(1)中，所述的无氧条件为密闭的、有保护性气体的条件，保护性气体优选氮气或二氧化碳；所述有机溶剂为醇类有机溶剂，优选甲醇或乙醇。

本发明的第三优选技术方案为：所述的苯胺类化合物的选自苯胺、2，4-二甲基苯胺或邻甲氧基苯胺、邻甲苯胺、邻氯苯胺。

本发明的第四优选技术方案为：在步骤(2)中，循环水的温度为14～17℃，优选14～16℃；降温的时间为50～60分钟，降温至30～42℃，优选30～40℃。

本发明的第五优选技术方案为：在步骤(3)中，循环水的温度为6～8℃，优选6～7℃；降温的时间为35～42分钟，降温至9～11℃；降温的时间为5～20分钟。

本发明的第六优选技术方案为：在步骤(2)中，搅拌速度为45～75转/分钟，优选60转/分钟；在步骤(3)和步骤(4)中搅拌速度为15～30转/分钟，优选20转/分钟。

本发明制备得到的N-乙酰乙酰苯胺类化合物的晶体的粒径为0.90～1.25mm，优选0.95～1.10mm。

本发明还涉及一种用于该结晶反应的反应釜，其示意图如图1所示，反应釜为不锈钢材料，设置有降温管，所述降温管包括设置在反应釜外部的外半管和设置在反应釜内部的内盘管。

下面对本发明的技术方案做进一步的解释和说明。

本发明采用在无氧和有机溶剂体系中制备乙酰乙酰苯胺类化合物产品。本发明在无氧条件下，将苯胺类化合物与有机溶剂混合，然后加入双乙烯酮进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明中的混合温度优选为20～30℃，乙酰化的反应时间为1小时～3小时；双乙酰化的反应温度为20～30℃。双乙酰反应结束后，对反应产物进行保温处理，保温的温度为35～45℃，保温时间为2～4小时。保温处理完成后，对产物进行降温结晶处理。