[发明专利]一种高活性加氢脱金属催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201410564007.6 | 申请日: | 2014-10-22 |
公开(公告)号: | CN105582949B | 公开(公告)日: | 2017-07-28 |
发明(设计)人: | 季洪海;凌凤香;王少军;沈智奇;杨卫亚;王丽华;郭长友 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;C10G45/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 活性 加氢 金属催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种高活性加氢脱金属催化剂,包括氧化铝载体、活性金属和碳,其特征在于:以催化剂重量为基准,活性金属以氧化物计,Mo和/或W的重量含量为6.0wt%-15wt%,Co和/或Ni重量含量为1.0wt%-4.0wt%,氧化铝载体为66wt%~92wt%,碳以元素计为1wt%-15wt%;碳含量满足以下条件:距离催化剂颗粒横截面中心1/4R处的碳含量与催化剂颗粒横截面中心的碳含量比为60%-80%,距离中心1/2R处碳含量与中心碳含量比为40%-60%,距离中心3/4R处碳含量与中心碳含量比为20%-40%,横截面最外缘上任意一点的碳含量与中心碳含量比为10%-20%,R为催化剂颗粒的横截面中心与横截面最外缘上任意一点之间线段的距离。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:催化剂的比表面为160-270m2/g,孔容为0.8-1.2mL/g。
3.一种权利要求1或2所述的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)配制至少两种不同浓度的多元醇和/或单糖水溶液,按照浓度由高到低的顺序喷浸在氧化铝载体上,使得多元醇和/或单糖的浓度在载体上形成由外向内呈由低到高的梯度分布;(2)将浸渍后的氧化铝载体在密封容器内进行水热炭化处理,干燥处理;(3)用活性金属浸渍液浸渍步骤(2)得到的氧化铝载体,干燥,然后无氧高温处理,得到加氢脱金属催化剂。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的多元醇包括木糖醇、山梨醇、甘露醇或阿拉伯醇中的一种或几种;所述的单糖包括葡萄糖、核糖或果糖等中的一种或几种。
5.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的多元醇和/或单糖水溶液的质量浓度为5%~50%。
6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的按照浓度由高到低的喷浸顺序,相邻两次多元醇和/或单糖水溶液的浓度差为5%~30%。
7.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的按照浓度由高到低的喷浸顺序,相邻两次多元醇和/或单糖水溶液的浓度差为10%~20%。
8.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中配制2~4种不同浓度的多元醇和/或单糖水溶液。
9.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的每次喷浸的浸渍液用量为氧化铝载体饱和吸水量的10%-60%,多次喷浸的浸渍液总用量为氧化铝载体的饱和吸水量。
10.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)配制3种不同浓度的多元醇和/或单糖水溶液进行喷浸,具体过程如下:第一次喷浸,多元醇和/或单糖水溶液的质量浓度为30%-50%,多元醇和/或单糖水溶液的用量为氧化铝载体吸水量的20%-30%;第二次喷浸,多元醇和/或单糖水溶液的质量浓度为10%-30%,多元醇和/或单糖水溶液的用量为氧化铝载体吸水量的40%-60%;第三次喷浸,多元醇和/或单糖水溶液的质量浓度为5%-10%,多元醇和/或单糖水溶液的用量为氧化铝载体吸水量的10%-40%。
11.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的水热炭化处理温度为180-250℃,水热处理时间为6-12小时,水热处理压力为自生压力。
12.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的氧化铝载体在炭化处理前,进行密封热处理,热处理条件为:80~130℃处理0.5~2小时。
13.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的浸渍方式采用过体积浸渍、等体积浸渍或喷淋浸渍中的一种或几种,浸渍时间为1-5小时;浸渍液中活性组分的浓度以相应氧化物含量计为:MoO3和/或WO310~80g/100mL,NiO和/或CoO 2~20g/100mL。
14.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的干燥条件为在80-120℃下干燥6-10小时。
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