[发明专利]一种苯酚气相加氢制备环己酮的方法有效
申请号: | 201410565016.7 | 申请日: | 2014-10-22 |
公开(公告)号: | CN105585469B | 公开(公告)日: | 2017-12-19 |
发明(设计)人: | 陈琛;金汉强;赵思远;李玉杰;贾艳秋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;南化集团研究院 |
主分类号: | C07C49/403 | 分类号: | C07C49/403;C07C45/51 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司32112 | 代理人: | 汤志武 |
地址: | 210048 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯酚 相加 制备 环己酮 方法 | ||
1.一种苯酚气相加氢制备环己酮的方法,其特征在于将苯酚直接汽化后与氢气混合,通过装有活性炭负载钯催化剂的固定床反应器,一步反应制得加氢产物环己酮,其中,活性炭负载钯催化剂的制备方法是:先将添加有氧化剂的钯盐溶液喷洒在装有预处理过的活性炭上,氧化剂与活性炭摩尔比为1:8-1:20,搅拌均匀后静置1h-12h;再加碱沉淀金属钯,调节pH=8-10,沉淀时间为4h-48h,沉淀温度为30℃-90℃;最后用还原剂还原,还原剂用量为钯离子摩尔数的50-200倍,还原温度为30℃-90℃,时间为1h-8h,制备的活性炭负载钯催化剂钯负载量为催化剂总质量的0.05%-2%。
2.根据权利要求1所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于所述的苯酚质量空速为0.1 h-1-0.7h-1,氢气与苯酚的摩尔比为2/1-10/1,反应温度为140℃-220℃,反应压力为0.05 MPa -0.3 MPa。
3.根据权利要求1所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于所述活性炭负载钯催化剂的制备方法中,活性组分钯的前体选自氯化钯、硝酸钯或醋酸钯。
4.根据权利要求1所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于所述活性炭负载钯催化剂的制备方法中,碱选自碳酸盐、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的一种或两种按任意比例组合。
5.根据权利要求1所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于所述活性炭负载钯催化剂的制备方法中,还原剂选自甲醛、水合肼、氢气或甲酸钠。
6.根据权利要求1所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于活性炭载体的预处理方法是:先用浓度为0.1N-2.0N的酸液,50℃-100℃下酸洗1h-4h,再进行氧化处理,氧化剂与活性炭摩尔比为1:8-1:20,时间为1h-6h。
7.根据权利要求6所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于活性炭载体的预处理方法中,所述的氧化剂选自双氧水、次氯酸钠或高氯酸中的一种或两种按任意比例组合。
8.根据权利要求6所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于活性炭载体的预处理方法中,所述的酸液选自盐酸、硝酸或磷酸。
9.根据权利要求1、3-8之一所述的苯酚气相加氢制环己酮的方法,其特征在于所述的活性炭选自不规则颗粒炭、规则球状炭或柱形炭。
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