[发明专利]催化氨化法生产乙二胺的方法

说明书

本发明涉及催化氨化法生产乙二胺方法。本发明中催化氨化反应产物先回收氨，再精馏分离出游离水和乙二胺(EDA)，游离水和乙二胺(EDA)通过加压精馏消除共沸，得到EDA产品；分离游离水和EDA后含乙醇胺的混合物，经过共沸精馏分离结晶水得到无水哌嗪(PIP)，再经过多个精馏塔普通精馏分离得到二乙烯三胺(DETA)，乙醇胺(MEA)和三乙烯二胺(TEDA)的混合物通过变压精馏分离，MEA循环至氨化反应器，重组分(氨乙基乙醇胺(AEEA)，氨乙基哌嗪(AEP)，羟乙基哌嗪(HEP)，低聚物及重组分)通过多个降膜蒸发器逐级分离，可用于乙二胺的工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种催化氨化法生产乙二胺的方法，具体来说，乙醇胺催化氨化法生产乙二胺的方法。

背景技术

乙二胺(EDA)是重要的化工原料，广泛应用于农药、医药和多种化学助剂的生产。EDA具有化学活性的精细中间体、医药中间体，具有表面活性的特点，遇酸易成盐，可与水形成恒沸物，微溶于乙醚。近年来，EDA在我国的应用发展较快，其年需求量增长率达到了20％以上，成为我国亟待发展的精细石油化工中间体之一。EDA目前国内市场主要依赖进口，使乙二胺成为国内为数不多的几种紧俏的化工原料之一。

乙二胺的现行工业化生产为二氯乙烷法(EDC法)和MEA法，由于二氯乙烷法生产乙二胺存在能耗高、腐蚀严重、污染大等问题，在我国一直难于进行大规模生产。MEA法是一种清洁的乙二胺绿色生产技术，与EDC法相比不仅污染小，而且能耗大大降低。我国企业一直对该技术有着强烈的需求，但国外公司拒绝将该技术转让给中国企业。同时，作为原料的一乙醇胺国内供应量随着我国环氧乙烷氨化制一乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺生产装置的建设而大幅提高，为下游MEA法生产乙二胺提供了原料保证。液氨催化氨化法采用乙醇胺和氨为原料，通过酸催化反应选择性生成EDA、联产哌嗪(PIP)、二乙烯三胺(DETA)、三乙烯二胺(TEDA)等，反应过程无需临氢，压力相对较低，因此这种催化氨化法已成为新的研究方向。但是该方法MEA单程转化率只有50％左右，反应产物为多种物质的混合物，包括水、乙二胺(EDA)、哌嗪(PIP)、二乙烯三胺(DETA)、三乙烯二胺(TEDA)、重组分(氨乙基乙醇胺(AEEA)，氨乙基哌嗪(AEP)，羟乙基哌嗪(HEP)等混胺及低聚物)，或其结晶水合物，未反应的乙醇胺(MEA)，要得到高纯度的目的产物，还需要进一步分离精制。

常压下，EDA及副产物沸点如下表所示：

组分	EDA	DETA	TEDA	AEP	AEEA	PIP	HEP