[发明专利]醋酸乙烯的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及醋酸乙烯的生产方法。

背景技术

醋酸乙烯，即乙酸乙烯酯(vinylacetate,简称VAC或VAM),在室温下是无色透明 易燃的液体，带有甜的醚香味。它是世界上产量较大的有机化工原料之一，广泛用于生 产聚醋酸乙烯(PVAc)、聚乙烯醇、涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、乙烯基共聚树脂、 缩醛树脂等一系列化工和化纤产品，广泛用于各行各业。

醋酸乙烯的生产国内外均采用乙烯气相法和乙炔气相法工艺，属于石油化工工艺路 线，自C1化学兴起后，20世纪80年代，美国哈尔康(Halcon)公司和英国石油(BP) 公司先后提出由甲醇和合成气制备醋酸乙烯的新工艺-羰基法合成醋酸乙烯。该工艺不 依赖石油化工原料，而是通过醋酸甲酯与合成气的羰基化反应，合成中间体双醋酸亚乙 酯(EDDA)，再经过热裂解生产醋酸乙烯和醋酸。整个工艺的新颖部分是醋酸甲酯的加 氢甲酰化反应，催化剂用氯化铑并用β-甲基吡啶和碘甲烷改性，一氧化碳插入反应是 整个技术的关键点。

由醋酸甲酯合成双醋酸亚乙酯的制备方法已经由US4,429,150(标题为：Manufacture ofethylidenediacetate)所公开，即以醋酸甲酯或甲醚、一氧化碳和氢气为原料，催化剂 采用VIII卤化物或者醋酸盐以及含磷的极性溶剂存在下合成双醋酸亚乙酯。US5,354,886 (标题为：Catalystsoninorganiccarriersforproducingethylidenediacetate)提到将RhCl₃或者铑化合物负载在硅藻土、氧化钛、氧化镁、氧化铝和氧化锌上制成负载型催化剂。 以醋酸甲酯、一氧化碳和氢气为原料，在极性溶剂条件下，在上述催化剂下反应合成双 醋酸亚乙酯。上述方法在制备双醋酸亚乙酯过程中均存在双醋酸亚乙酯收率低和选择性 不高的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是醋酸乙烯收率低及选择性不高的问题，提供一种新的 醋酸乙烯的生产方法，该方法具有醋酸乙烯收率高和选择性高的特点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：醋酸乙烯的生产方法，包括 以下步骤：(1)以醋酸甲酯、一氧化碳和氢气为原料，在羰基化催化剂存在下进行羰 基化反应获得双醋酸亚乙酯；(2)在裂解催化剂存在下，使双醋酸亚乙酯裂解获得醋 酸乙烯；其中，所述羰基化催化剂采用SiO₂、Al₂O₃或者其混合物为载体，活性组分包 括选自铂簇金属的至少一种、选自准金属元素至少一种、以及选自IIB和镧系金属元素 中的至少一种金属元素。优选所述活性组分同时包括铂簇金属元素、准金属元素、选自 IIB中的至少一种金属元素和选自镧系金属中的至少一种金属元素。此时IIB的金属元 素与镧系金属的金属元素之间在提高醋酸乙烯的选择性和收率方面具有协同作用。

上述技术方案中，所述铂簇金属元素优选自铂、钯、锇、铱、钌和铑中的至少一种。

上述技术方案中，所述准金属元素优选自硼、砷和碲中的至少一种。

上述技术方案中，作为最优选的技术方案，所述活性组分准金属元素更优选为硼和 碲准金属。

上述技术方案中，所述IIB金属优选自锌、镉和汞中的至少一种。

上述技术方案中，所述镧系金属优选自镧、铈、镨、钕、钐、镱和镥中的至少一种。

上述技术方案中，作为最优选的技术方案，所述活性组分同时包括铂簇金属元素、 准金属元素、IIB金属和镧系金属；例如所述活性组分包括铑、硼、锌(或镉)和铈， 或者包括铑、硼(或碲)、锌、镉和铈，或者包括铑、硼、碲、锌、镉和铈(或镥)，或 者包括铑、硼、碲、锌、镉、铈和镥。