[发明专利]一种甾体11位酮基氧化合成新工艺

权利要求书

1.一种式化合物的制备方法，其特征在于在非质子性有机溶剂中，以DMSO为氧化剂和有机碱、二氯磷酸苯酯及哌啶类氮氧自由基存在条件下，式化合物发生氧化反应生成式化合物，反应温度为0℃至溶剂回流温度，所述哌啶类氮氧自由基选自2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中至少一种：

R1、R2、R3、R4彼此独立地选择且其中：

R1=H、I、Br、Cl或OCOR5，R5为六个碳以内的烷基；

R2=H、α-OH或α-OCOR6，R6为六个碳以内的烷基；

R3=H、α-甲基、β-甲基；

或者R2，R3=单键或环氧，即16,17位之间为双键或通过氧桥相连，

或者R2和R3可一起形成具有式I的部分：

I

其中X和Y独立地选自氢或烷基，条件是当X或Y之一是氢时，另一个是烷基；

R4=H、F或甲基，

1,2位代表单键或双键。

2.如权利要求1所述的式化合物的制备方法，其特征在于

其中

R1=H或OCOCH3，

R2=H、α-OH或OCOCH3，

R3=H或α-甲基，

或者R2，R3=单键或环氧，即16,17位之间为双键或通过氧桥相连，

R4=H，

1,2位代表单键或双键。

3.如权利要求1所述的式化合物的制备方法，其特征在于

其中

R1=H，

R2=H，

R3=H，

或者R2，R3=单键或环氧，即16,17位之间为双键或通过氧桥相连，

R4=H，

1,2位代表单键。

4. 如权利要求1所述的式化合物的制备方法，其特征在于

其中

R1=H，

R2，R3=环氧，即16,17位之间通过氧桥相连，

R4=H，

1,2位代表单键。

5.如权利要求1所述的式化合物的制备方法，其特征在于

其中

R1=H，

R2=H，

R3=H，

R4=H，

1,2位代表单键。

6.如权利要求1~5任一项所述的式化合物的制备方法，其特征在于以摩尔比计算，式化合物、二甲基亚砜、二氯磷酸苯酯的投料比为1:2-20:0.75-3。

7.如权利要求6所述的式化合物的制备方法，其特征在于以摩尔比计算，式化合物与哌啶类氮氧自由基的投料比为1:0.01-0.2。

8.如权利要求1~5任一项所述的式化合物的制备方法，其特征在于所述哌啶类氮氧自由基选自2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基或4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基。

9.如权利要求8所述的式化合物的制备方法，其特征在于哌啶类氮氧自由基为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基。

10.如权利要求1~5任一项所述的式化合物的制备方法，其特征在于有机碱为叔胺。

11.如权利要求10所述的式化合物的制备方法，其特征在于有机碱选自吡啶、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、二异丙基乙胺中的一种或多种。

12.如权利要求1~5任一项所述的式化合物的制备方法，其特征在于所述非质子性有机溶剂选自含有1-3个卤素的卤代烷基、卤代芳香烃、烷烃、芳香烃、醚、酯中的一种或几种。