[发明专利]卤化镁加合物及应用和用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂体系及应用和烯烃聚合方法

说明书

本发明公开了一种卤化镁加合物MgX¹Y‑mR¹OH‑n(LB₁)‑k(LB₂)‑p(LB₃)，其中，LB₁为式II所示的烃氧基苯甲酸酯系化合物，LB₂为式III所示的羟基苯甲酸酯系化合物，LB₃为R⁶OH，该卤化镁加合物的差示扫描量热图形中，在5‑220℃的温度范围内，仅在90‑120℃之间存在至少两个熔融峰，并且与最高熔化温度相对应的熔化焓值为160焦耳/克或更高。由该卤化镁加合物与钛化合物以及任选的给电子体反应形成的催化剂体系在用作烯烃聚合、特别是丙烯聚合的催化剂时，显示出更高的聚合活性，并且保持有较高的立体定向能力，所得聚合物也具有良好的形态。

技术领域

本发明涉及一种卤化镁加合物及其应用，本发明还涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其应用，本发明又涉及一种用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用，本发明进一步涉及一种烯烃聚合方法。

背景技术

将钛化合物及给电子体化合物负载于活性卤化镁上以制备Ziegler-Natta催化剂是现有技术所公知的。其中，所述的活性卤化镁经常采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与卤化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂，所述球形催化剂在用于烯烃(特别是丙烯)聚合时，具有较高的聚合活性和立体定向能力，所得聚合物也具有较好的颗粒形态和较高的表观密度。

已公开的卤化镁·醇加合物大多是氯化镁的醇合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。其中，有些已公开的氯化镁与醇的加合物还含有少量的水。

WO98/44009公开了一种MgCl₂·mROH·nH₂O加合物，式中R为C₁-C₁₀烷基，2≤m≤4.2和0≤n≤0.7，其差示扫描量热法(DSC)图形特征在于：其中在90℃以下没有熔融峰出现，或者如果在低于所述温度下出现峰，与所述峰有关的熔化焓也小于总熔化焓的30％。

WO2003/082930公开了一种MgCl₂·mEtOH加合物，其中m值在2.5至3.2之间，供选择地含有基于加合物总重量计最多1重量％的水分。该加合物的DSC图形特征为最高的熔化温度峰值超过109℃，并具有103焦耳/克或更低的相关熔化焓；如果在95-98℃区域内存在另外的峰，与之相关的熔化焓值低于总熔化焓值的30％。

WO2004/026920公开了一种具有改进特性的MgCl₂·醇加合物——MgCl₂·mEtOH·nH₂O，式中3.4＜m≤4.4和0≤n≤0.7，其DSC图形特征为仅显示一个在90-105℃范围内的熔融峰，且具有一般低于125焦耳/克的相关熔化焓，如果在80℃以下范围内存在其它峰，与它们相关的熔化焓低于总熔化焓的30％。

但是，为了改善以卤化镁加合物为载体的烯烃聚合催化剂的聚合性能，研究人员开始尝试将除醇和水外的其它给电子体化合物引入到卤化镁与醇的加合物制备过程中。

CN1169840C和CN1286863C公开了一种“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”球形氯化镁加合物，但是，以该加合物与四氯化钛反应形成的催化剂在用于丙烯聚合时聚合活性低且氢调敏感性差。

CN103073661A公开了通式为MgCl₂(ROH)_m(LB)_n的氯化镁加合物，其中R为未取代的或者被含杂原子基团取代的C₁-C₁₅烃基，LB为包含C₂-C₂₀脂肪醚、C₁-C₁₀脂族羧酸烷基酯、酮或者硅烷的路易斯碱，m的值为0.5到2.5，n的值为0.08到6，所述加合物可以用于制备具有良好形态稳定性和高聚合活性的催化剂。