[发明专利]一种卤化镁加合物及其应用

说明书

本发明公开了一种卤化镁加合物MgX¹Y‑mR¹OH‑n(LB₁)‑k(LB₂)‑p(LB₃)及其应用，LB₁为式II所示的烃氧基苯甲酸酯系化合物，LB₂为式III所示的羟基苯甲酸酯系化合物，LB₃为R⁶OH，该卤化镁化合物的X‑射线衍射谱图中，在2θ为5‑15°的范围内，最强衍射峰出现在2θ为8.8°±0.1°处，次强衍射峰出现在2θ为9.0°±0.1°处和/或9.8°±0.1°处，次强衍射峰的强度低于最强衍射峰但至少为最强衍射峰的0.2倍。由该卤化镁加合物形成的催化剂体系在用作烯烃聚合、特别是丙烯聚合的催化剂时，显示出更高的聚合活性，并且具有较好的立体定向能力，所得聚合物也具有良好的形态。

技术领域

本发明涉及一种卤化镁加合物及其应用。

背景技术

将钛化合物及给电子体化合物负载于活性卤化镁上以制备Ziegler-Natta催化剂是现有技术所公知的。其中，所述的活性卤化镁经常采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与卤化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂，所述球形催化剂在用于烯烃(特别是丙烯)聚合时，具有较高的聚合活性和立体定向能力，所得聚合物也具有较好的颗粒形态和较高的表观密度。

已公开的卤化镁·醇加合物大多是氯化镁的醇合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。其中，有些已公开的氯化镁与醇的加合物还含有少量的水。

J.C.J.Bart和W.Roovers(Journal of Material Science,30(1995)，第2809-2820页)描述了许多MgCl₂·nEtOH加合物的制备方法(n为1.4-6)，其中，根据X-射线衍射图案鉴定了一系列据说是新的加合物(n＝6、4.5、4、3.33、2.5、1.67、1.50和1.25)。根据该文献，通过热去溶剂化作用可使MgCl₂·醇加合物通过从加合物中消去醇分子来转化为活性聚合催化剂载体。在该文章的表III中，参考晶面间距报道了上述新的加合物的特征衍射谱线。

WO98/44009公开了一种MgCl₂·mROH·nH₂O加合物，式中R为C₁-C₁₀烷基，2≤m≤4.2和0≤n≤0.7，其X-射线衍射谱特征在于：在2θ衍射角为5-15°的范围内，三条主要衍射谱线存在于衍射角2θ为8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°处，其中最强的衍射谱线在2θ＝8.8±0.2°处，其它两条衍射谱线的强度至少为最强衍射谱线强度的0.2倍。

WO2003/082930公开了一种MgCl₂·mEtOH加合物，其中m值在2.5至3.2之间，供选择地含有基于加合物总重量计最多1重量％的水分。该加合物的X-射线衍射谱特征在于：在2θ衍射角为5-15°的范围内，存在三条主要衍射谱线，相应的衍射角2θ值为8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°，最强的衍射谱线是8.8±0.2°的那一条，另外两条衍射谱线的强度至少是最强衍射谱线强度的0.2倍。但在其工作实施例中未对所述加合物的X-射线衍射光谱特征进行描述。

WO2004/026920公开了一种具有改进特性的MgCl₂·醇加合物——MgCl₂·mEtOH·nH₂O，式中3.4＜m≤4.4和0≤n≤0.7，其X-射线衍射谱特征在于：在2θ衍射角为5-10°的范围内，在2θ＝9.3±0.2°和9.9±0.2°的衍射角下存在至少两条衍射谱线，其最强衍射谱线是在9.3±0.2°的2θ下的衍射谱线，另一衍射谱线的强度低于最强衍射谱线强度的0.4倍。

但是，为了改善以卤化镁加合物为载体的烯烃聚合催化剂的聚合性能，研究人员开始尝试将除醇和水外的其它给电子体化合物引入到卤化镁与醇的加合物制备过程中。