[发明专利]一种由六碳单糖制备低碳烯烃的方法有效
申请号: | 201410588739.9 | 申请日: | 2014-10-28 |
公开(公告)号: | CN105541533B | 公开(公告)日: | 2018-07-20 |
发明(设计)人: | 李蔚;王国清;张兆斌;杜志国;张永刚;周丛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C4/04 | 分类号: | C07C4/04;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08;C07C11/167 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 单糖 制备 烯烃 方法 | ||
1.一种由六碳单糖制备低碳烯烃的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
(1)在第一溶剂和脱水催化剂的存在下,将六碳单糖进行脱水反应,所述脱水催化剂选自无机酸、有机酸和金属卤化物中的至少一种;
(2)在缩合催化剂的存在下,将步骤(1)获得的脱水反应产物进行自缩合反应,所述脱水反应产物为5-羟甲基糠醛,所述缩合催化剂为有机氮杂环卡宾,所述缩合催化剂选自1,3,4-三叔丁基-1,2,4-三氮唑-5-卡宾、1,3,4-三苯基-1,2,4-三氮唑-5-卡宾和1,3,4-三萘基-1,2,4-三氮唑-5-卡宾中的至少一种;
(3)在第三溶剂和加氢催化剂的存在下,将步骤(2)获得的自缩合反应产物进行加氢反应,所述自缩合反应产物为5,5’-二羟甲基糠偶因,所述加氢催化剂的活性组分为金属钯和/或铂;
(4)将步骤(3)获得的加氢反应产物进行裂解,所述加氢反应产物为C10-C12的饱和直链烷烃。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述六碳单糖为果糖和/或葡萄糖。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述第一溶剂为离子液体。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述离子液体选自1-烷基-3-甲基咪唑氯、1-烷基-3-甲基咪唑羧酸和1-烷基-3-甲基咪唑烷基磷酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的方法,其中,所述离子液体选自1-丁基-3-甲基咪唑氯、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯、1-烯丙基-3-甲基咪唑甲酸、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯和1-乙基-3-甲基咪唑乙酸中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述脱水催化剂选自硫酸、盐酸、乙酸、苯甲酸、苯磺酸、二氯化铬、三氯化铬、三氯化铝、氯化钠、三氯化铁、氯化铜、氯化钒、氯化钼、二氯化铂、四氯化铂、氯化钌和氯化铑中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述脱水催化剂的使用量为所述六碳单糖的0.01-10摩尔%。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述脱水催化剂的使用量为所述六碳单糖的1-8摩尔%。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述脱水反应的条件包括温度为50-200℃,时间为0.5-10小时。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述脱水反应的条件包括温度为70-180℃,时间为2-6小时。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中,所述缩合催化剂的使用量为所述脱水反应产物的0.01-10摩尔%。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述缩合催化剂的使用量为所述脱水反应产物的1-5摩尔%。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(2)中,所述自缩合反应在存在或不存在第二溶剂的条件下进行。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,当所述自缩合反应在存在第二溶剂的条件下进行时,所述第二溶剂选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和离子液体中的至少一种。
15.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(2)中,所述自缩合反应的条件包括温度为30-200℃,时间为0.1-10小时。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,所述自缩合反应的条件包括温度为50-120℃,时间为0.5-5小时。
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