[发明专利]茂金属催化剂组合物及其制备方法有效
申请号: | 201410589467.4 | 申请日: | 2014-10-28 |
公开(公告)号: | CN105622795B | 公开(公告)日: | 2019-02-19 |
发明(设计)人: | 范国强;胡青;郑刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/6592;C08F4/02 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;陈伟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属催化剂 组合 及其 制备 方法 | ||
1.一种茂金属催化剂组合物,包括聚合物和负载型茂金属催化剂组分;所述负载型茂金属催化剂组分含有载体以及负载于载体上的烷基铝氧烷和茂金属化合物,并且在所述负载型茂金属催化剂组分中,Al的含量为5~20%(重量);过渡金属含量为0.01~0.3%(重量);所述烷基铝氧烷和所述茂金属化合物的负载率均大于70%(重量);
在聚合反应前,将负载茂金属催化剂组分同烯烃单体接触反应,进而使负载型茂金属催化剂表面附着一层聚合物;
所述聚合物与负载茂型金属催化剂组分的重量比为0.1~10:1。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,在所述催化剂组合物中,所述聚合物与负载茂型金属催化剂组分的重量比为0.2~2:1。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物,其特征在于,所述聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中至少一种和/或乙烯、丙烯、丁烯中至少两种的共聚物。
4.一种权利要求1到3中任意一项所述的茂金属催化剂组合物的制备方法,其包括:
步骤A,负载烷基铝氧烷:将载体加入到烷基铝氧烷溶液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,得到负载有烷基铝氧烷的载体;
步骤B,负载茂金属化合物:将负载有烷基铝氧烷的载体加入到茂金属化合物浆液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,制得负载型茂金属催化剂;
步骤C,将上述负载茂金属催化剂组分重新制成浆液,然后同烯烃单体接触反应,即制得茂金属催化剂组合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,在步骤B中,所述茂金属化合物浆液是将茂金属化合物悬浮在烷烃中制成。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃为C5~C10的链烷烃,其包括正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃选自正己烷、正戊烷和异戊烷中至少一种。
8.根据权利要求4到6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤A中,所述烷基铝氧烷溶液是以芳香烃为溶剂制成。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述芳香烃为甲苯、二甲苯及其混合物。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述芳香烃为甲苯。
11.根据权利要求4到6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷加入量为载体重量的5%~100%;所述茂金属化合物加入量占载体的0.1%~10.0%(重量);所述烷基铝氧烷和所述茂金属化合物的负载率均大于70%(重量)。
12.根据权利要求4到6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷溶液的浓度≤30%(重量)。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷溶液的浓度为10%~20%(重量)。
14.根据权利要求4到6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤C中,所述的烯烃单体包括乙烯、丙烯和丁烯中至少一种。
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