[发明专利]一种催化裂化催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201410594419.4 | 申请日: | 2014-10-29 |
公开(公告)号: | CN105618107A | 公开(公告)日: | 2016-06-01 |
发明(设计)人: | 于善青;王振波;田辉平;许明德 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J29/16;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂化催化剂,含有10~60重量%含钛和/或锆的Y分子筛,10~60重量 %的粘土和5~50重量%的粘结剂;所述含钛和/锆的Y分子筛含有以氧化物计1 ~15重量%的钛和/或锆;所述含钛和/或锆的Y分子筛的制备方法包括:
(1)将含钛和/或锆的化合物分散在水中,调节混合物的pH值为3~10;
(2)将Y型分子筛与步骤(1)所得混合物混合,搅拌至少10分钟;任选过滤 和/或干燥;
(3)在300~700℃焙烧,得到含钛和/或锆的Y分子筛。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述含钛和/或锆的Y分子筛,比 表面积为600~850m2/g,晶胞参数为2.448~2.458nm,结晶度不低于60%。
3.一种裂化催化剂的制备方法,包括:将含钛和/或锆的Y分子筛、粘土、粘结 剂和水混合打浆,喷雾干燥;
其中,所述含钛和/或锆的Y分子筛的制备方法包括以下步骤:
(1)将含钛和/或锆的化合物分散在水中,调节混合物的pH值为3~10;
(2)将Y型分子筛与步骤(1)所得混合物混合,搅拌至少10分钟,任选过滤 和/或干燥;
(3)步骤(2)得到的产物在300~700℃焙烧,得到含钛和/或锆的Y分子筛。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述将含钛和/或锆的化 合物分散在水中,以TiO2和/或ZrO2计所得含钛和/或锆化合物的混合物的质量 浓度为0.05%~15%例如为0.4~6%。
5.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,所述含钛和/或锆的化合物为钛的 化合物、锆的化合物或含钛和锆的化合物中的一种或多种,所述钛的化合物 为硫酸钛、硫酸氧钛、四氯化钛、三氯化钛、钛酸四丁酯、四烷基钛酸酯、 氟钛酸铵中的一种或多种,所述锆的化合物为四氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、 氧氯化锆、醋酸锆、异丙醇锆中的一种或多种。
6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述pH值为3.5~7。
7.按照权利要求3或6所述的方法,其特征在于,步骤(1)通过加入碱性溶液调 节混合物的pH值。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,所述碱性溶液的质量浓度为2~20% 或3~15重量%。
9.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,所述碱性溶液选自氨水、水玻璃溶 液、偏铝酸钠溶液或氢氧化钠溶液中的一种或多种。
10.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,调节混合物的pH值 为3~10后,在温度为0~100℃下搅拌10分钟以上。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述搅拌时混合物 的温度为室温~90℃,搅拌时间为10~120分钟例如20~90分钟。
12.按照权利要求3或4所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,以钛和/或锆氧 化物计的所述步骤(1)所得混合物与以干基计的所述Y型分子筛的质量比为 (0.005~0.15):1。
13.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的Y型分子筛为 HY、NH4Y、水热超稳Y分子筛以及含稀土的Y型分子筛中的一种或多种。
14.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述搅拌在0~100℃下 进行,优选温度为室温~95℃。
15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于,步骤(2)中搅拌时间为0.5~4小 时例如为1~3小时。
16.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(3)中所述焙烧,气氛中含 有1~100体积%水蒸气。
17.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(3)中所述焙烧时间0.5~6小 时。
18.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述焙烧温度为400~650 ℃,焙烧时间为1~5小时。
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