[发明专利]通过氢化二聚作用制备二烯的方法

说明书

本申请为2007年7月4日提交的申请号为200710127141.X的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种用于制备取代的或未取代的1,7-二烯的方法，其通过在存在还原剂和金属卡宾络合物的情况下氢化二聚化具有至少两个共轭双键的非环状烯烃来制备。

背景技术

为了制造塑料，使用1,7-辛二烯作为共聚单体或者将其用于随后交联聚烯烃。而且，取代的或未取代的1,7-二烯还代表了用于制造αω-二醇或αω-二胺或癸二酸的重要原材料，所述α,ω-二醇或α,ω-二胺或癸二酸还在用于制备聚酯或聚酰胺或醇酸树脂中是令人感兴趣的。而且，1,7-辛二烯用作制备用于塑料制造的1-辛烯的共聚单体的进料物。

许多出版物描述了利用氢化二聚作用由1,3-丁二烯制备1,7-辛二烯的方法。

Gardner等人在TetrahedronLett.2(1972)163-164中描述了在存在各种催化剂的情况下，1,3-丁二烯与甲酸反应成1,6-辛二烯，所述的催化剂为例如二乙酰钯(II)(Pd(OAc)₂)、Li₂PtCl₄或钯与膦配体的络合物。也已经记载，在二甲基甲酰胺中和在存在Li₂PtCl₄催化剂的情况下，1,3-丁二烯与甲酸反应形成直至80％的1,7-辛二烯。

Roffia等人在J.Organomet.Chem.55(1973)405-407中也描述了1,3-丁二烯与甲酸的反应。使用的催化剂前体为(PPh₃)PdCl₂，其在上述反应条件下还原。获得的产物为1,3,7-辛三烯、1,7-辛二烯和1,6-辛二烯的混合物。

在J.Mol.Catal.，15(1982)377-381中，Pittmann等人描述了基于钯与膦配体的催化剂用于制备1,7-辛二烯的用途。在其中，当使用三乙膦配体时，获得了基于1,7-辛二烯的93％的最高选择性。

EP 0 004 408 B1和EP 0 004 410 B1描述了一种在存在钯-膦催化剂条件下由1,3-丁二烯制备1,7-辛二烯的方法。EP 0 004 410还描述了在惰性载体材料上的钯、铂或铑作为助催化剂的用途。

EP 0 007 666 B1也描述了一种制备1,7-辛二烯的方法，其在存在钯-膦催化剂的情况下由1,3-丁二烯制备；该方法的特征为利用了甲酸盐作为还原剂。

EP 0 012 472和EP 0 012 475公开了一种其中在存在钯催化剂和三价有机磷化合物的情况下，由1,3-丁二烯和甲酸或甲酸盐制备1,7-辛二烯的方法，所述三价有机磷化合物为例如有机亚膦酸酯或有机次亚膦酸酯或其混合物。

EP 0 008 139 B1描述了一种由1,3-丁二烯制备1,7-辛二烯的方法，其在存在钯催化剂、叔膦和选自二烷基亚砜和二烷基甲酰胺的溶剂的情况下，在不存在碱下制备。

所述两个公布的说明书DE 30 24 877 A1和DE 30 24 878 A1描述了一种制备1,7-辛二烯的方法，其利用钯-膦催化剂通过氢化二聚化1,3-丁二烯制备，使用的所述还原剂为氢或氢-二氧化碳混合物。

公开文献DE 30 24 879 A1描述了一种制备1,7-辛二烯的方法，其利用钯-膦催化剂和还原剂通过氢化二聚化1,3-丁二烯制备，使用的溶剂为含氧的氮杂环。在蒸馏除去所述1,7-辛二烯后，将包含催化剂的蒸馏塔底产物返回到所述氢化二聚作用中。

公开文献DE 30 34 098 A1描述了一种制备链二烯的方法，其通过在存在钯或铂催化剂下，在环丁砜溶液中通过氢化二聚化1,3-丁二烯或异戊二烯制备的，所述反应混合物包含叔烷基胺甲酸盐和膦化合物。也在本文中，在所述氢化二聚作用后分离出所述催化剂，然后返回到所述氢化二聚作用中。

JP 09-087207 A描述了在存在还原剂和钯-次亚磷酸酯催化剂的情况下链二烯的二聚作用，所述二烯烃例如1,3-丁二烯。在这种情况下，获得辛二烯的产率为94.7％，所述1,7-辛二烯的纯度为97.1％。

EP 0 704 417A2描述了一种用于制备辛二烯的方法，其在存在具有含磷配体的钯催化剂的情况下，由1,3-丁二烯和甲酸制备，所述系统的压力不超过所述丁二烯的蒸气压。产物中1,7-辛二烯与1,6-辛二烯的含量比例为89:11。