[发明专利]一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法在审
申请号: | 201410603761.6 | 申请日: | 2014-11-03 |
公开(公告)号: | CN105536855A | 公开(公告)日: | 2016-05-04 |
发明(设计)人: | 柳伟;王凤来;杜艳泽;刘昶;秦波;张晓萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C01B39/24;C10G47/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:一、将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝按照一定配比混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体;二、采用含活性金属的浸渍液对步骤一的载体进行浸渍,浸渍后的载体经干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂;
其中步骤一所述的改性Y分子筛在硅铝载体中的质量百分比为15%~90%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝;改性Y分子筛晶胞常数为2.425~2.455nm;改性分子筛体相硅铝比为10~60,表面层硅铝比7~30,表面层硅铝比低于体相硅铝比8~40,其中所述的表面层指分子筛外表面至内部5~400nm的厚度范围,表面层原生于改性前的Y分子筛晶粒;改性Y分子筛比表面积600~800m2/g;孔容0.40~0.70ml/g;红外酸含量0.3~1.5mmol/g;相对结晶度70~110%。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的改性Y分子筛的制备方法,包括如下内容:(1)以NaY沸石为原粉在铵盐水溶液中进行铵盐离子交换;(2)对步骤(1)中得到的铵交换后的Y分子筛进行水热处理;(3)对步骤(2)得到的Y分子筛进行酸处理;(4)对步骤(3)所得的Y分子筛干燥处理;(5)将液态或气态的不饱和烯烃与步骤(4)酸处理的Y分子筛充分接触,然后在含氧气氛中进行积炭反应;(6)将步骤(5)制备的积炭Y分子筛快速高温焙烧处理;(7)将步骤(6)得到的分子筛进行碱脱硅处理;(8)步骤(7)经碱脱硅处理后的Y分子筛经过滤、干燥后,进行烧炭处理,得到改性Y分子筛。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(1)中以NaY沸石为原料在铵盐水溶液中,60~120℃下,交换1~3小时,交换次数为1~4次,得到交换后的NaY沸石,Na2O含量小于3.0%;其中NaY沸石原料的SiO2/Al2O3摩尔比为3~6,氧化钠质量百分含量6%~7%;铵盐是氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵或草酸铵中的一种或几种,铵盐水溶液浓度0.3~6.0mol/L。
4.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述水热处理过程是在自身水蒸气或通入水蒸气的条件下,水热处理条件为:温度为500~600℃,压力为0.01~0.5MPa,处理时间为1.0~6.0小时。
5.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的酸脱铝处理过程为常规方法,即用无机酸和/或有机酸的混合溶液处理步骤(2)得到的Y分子筛;其中无机酸或有机酸是硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸或醋酸中的一种或多种,无机酸和/或有机酸的浓度以H+计为0.4~2.0mol/L;酸脱铝处理过程的液/固质量比为3:1~30:1;处理温度60~120℃,处理时间为0.5~3小时。
6.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的干燥处理过程:90~300℃干燥2~10小时。
7.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述的不饱和烯烃是炭原子数为2~10的正构或异构烯烃、二烯烃。
8.按照权利要求2或7所述的方法,其特征在于:气态不饱和烯烃与分子筛接触条件为:压力0.1~1.0MPa,接触时间0.1~2小时。
9.按照权利要求2或7所述的方法,其特征在于:液态不饱和烯烃与分子筛接触条件为:压力0.1~1.0MPa,接触时间0.5~4小时,分子筛完全浸渍于液态烯烃中。
10.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述的含氧气氛为空气、氧气与氮气的混合物或氧气与惰性气体的混合物中的一种,氧气在气相中的体积分数为10%~100%。
11.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述的积炭反应条件为:反应温度50~500℃,反应时间为1~50小时。
12.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(6)所述的快速高温焙烧处理条件为:焙烧温度为400~600℃,焙烧时间5~20分钟。
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