[发明专利]一种不饱和脂肪族‑芳香族‑聚乳酸嵌段共聚物有效
申请号: | 201410612058.1 | 申请日: | 2014-10-30 |
公开(公告)号: | CN105622911B | 公开(公告)日: | 2017-11-28 |
发明(设计)人: | 张宝;边新超;陈学思 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C08G63/60 | 分类号: | C08G63/60;C08G63/52;C08G63/676 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司11227 | 代理人: | 赵青朵 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 不饱和 脂肪 芳香族 乳酸 共聚物 | ||
1.一种不饱和脂肪族-芳香族-聚乳酸嵌段共聚物,由以下制备方法制得:
a)将芳香族二元羧酸类化合物、饱和脂肪族二元羧酸类化合物、饱和二元醇类化合物、不饱和二元化合物和多元化合物进行酯化反应和缩聚反应,得到熔融态的羟基封端的不饱和脂肪族-芳香族共聚酯;
所述不饱和二元化合物包括不饱和二元醇类化合物或不饱和二元羧酸类化合物;
所述多元化合物包括多元醇类化合物或多元羧酸类化合物;
b)将丙交酯与熔融态的羟基封端的不饱和脂肪族-芳香族共聚酯进行聚合反应,得到不饱和脂肪族-芳香族-聚乳酸嵌段共聚物;
所述步骤a)中芳香族二元羧酸类化合物包括苯二甲酸、萘二甲酸、芳香族二酸酐、芳香族二元羧酸单烷基酯和芳香族二元羧酸双烷基酯中的一种或多种;
所述步骤a)中饱和脂肪族二元羧酸类化合物的碳原子数为2~40;
所述步骤a)中饱和二元醇类化合物的碳原子数为2~40;
所述步骤a)中不饱和二元羧酸类化合物包括顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸二甲酯和辛烯二酸中的一种或多种;
所述步骤a)中不饱和二元醇类化合物包括1,4-丁烯二醇、1,2-丁烯二醇、丙烯乙二醇和辛乙烯二醇中的一种或多种;
所述步骤a)中多元醇类化合物的碳原子数为3~50;
所述步骤a)中多元羧酸类化合物的碳原子数为3~20;
所述芳香族二元羧酸类化合物、饱和脂肪族二元羧酸类化合物和不饱和二元羧酸类化合物的总物质的量与所述饱和二元醇类化合物的物质的量比为1:1~1:2;
所述多元羧酸类化合物与所述芳香族二元羧酸类化合物、饱和脂肪族二元羧酸类化合物和不饱和二元羧酸类化合物的总质量比为0.01:100~25:100;
所述芳香族二元羧酸类化合物和饱和脂肪族二元羧酸类化合物的总物质的量与所述不饱和二元醇类化合物和饱和二元醇类化合物总物质的量的比为1:1~1:2;
所述多元醇类化合物与所述不饱和二元醇类化合物和饱和二元醇类化合物总质量比为0.01:100~25:100;
所述步骤a)中酯化反应的温度为150℃~230℃;
所述步骤a)中酯化反应的时间为1h~10h;
所述步骤a)中缩聚反应的温度为210℃~280℃;
所述步骤a)中缩聚反应的时间为2h~48h;
所述步骤a)中缩聚反应的压力为10Pa~2000Pa。
2.根据权利要求1所述的不饱和脂肪族-芳香族-聚乳酸嵌段共聚物,其特征在于,所述步骤b)中丙交酯与不饱和脂肪族-芳香族共聚酯的质量比10:90~90:10。
3.根据权利要求1所述的不饱和脂肪族-芳香族-聚乳酸嵌段共聚物,其特征在于,所述步骤b)中聚合反应的温度为110℃~180℃;
所述步骤b)中聚合反应的时间为3h~50h。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的不饱和脂肪族-芳香族-聚乳酸嵌段共聚物,其特征在于,所述不饱和脂肪族-芳香族-聚乳酸嵌段共聚物具有式I、式II、式III或式IV所示结构:
式I中,所述p1=10~1600,n1=10~300,m1=10~300,r1=10~300,x1=1~20,y1=1~20,z1=1~20,h1=1~20,
所述M1为饱和二元醇类化合物去除羟基后剩余的基团,
所述A1为亚烃基,所述D1为芳香基,所述F1为烯烃基,所述R1为多元醇类化合物去除羟基后剩余的基团,
所述E1具有式101所示结构:
式101中,所述h1=1~20;
式II中,p2=10~1600,n2=10~300,m2=10~300,r2=10~300,x2=1~30,
所述M2为饱和二元醇类化合物去除羟基后剩余的基团,所述A2为亚烃基,所述D2为芳香基,所述F2为烯烃基,所述R2为多元羧酸类化合物去除羧基后剩余的基团,
所述E2具有式102所示结构:
式102中,所述h2=1~20;
式III中,所述p3=10~1600,n3=10~300,m3=10~300,r3=10~300,x3=10~300,y3=1~20,z3=1~20,
所述M3为饱和二元醇类化合物去除羟基后剩余的基团,所述A3为亚烃基,所述D3为芳香基,所述N3为烯烃基,所述R3为多元醇类化合物去除羟基后剩余的基团,
所述E3具有式103所示结构:
式103中,所述h3=1~20;
式IV中,所述p4=10~1600,n4=10~300,m4=10~300,r4=10~300,x4=10~300,y4=1~20,z4=1~20;
所述M4为饱和二元醇类化合物去除羟基后剩余的基团;所述A4为亚烃基,所述D4为芳香基,所述N4为烯烃基,所述R4为多元羧酸类化合物去除羧基后剩余的基团;
所述E4具有式104所示结构:
式104中,所述h4=1~20。
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