[发明专利]一种由β-二酮固定床加氢制备β-二醇的方法

说明书

本发明涉及一种由β‑二酮固定床加氢制备β‑二醇的方法，包括在加氢催化剂存在和固定床反应条件下将β‑二酮与氢气接触反应；所述加氢催化剂包括活性组分铜和载体，其中以重量份数计，铜的含量为20～35份，载体的含量为60～80份。优选所述加氢催化剂还包括选自ⅧB和ⅠB族的助剂组分，更优选所述助剂选自Ni、Co和Ag中的一种或几种，载体为SiO₂。本发明提供的方法采用固定床加氢工艺并使用含铜负载型催化剂，对环境无污染，操作条件温和，适于连续化生产。

技术领域

本发明涉及一种由β-二酮固定床加氢制备β-二醇的方法，属于醛酮催化加氢领域。

背景技术

众所周知，作为Ziegler-Natta催化剂组分之一的内给电子体(指在催化剂制备过程中加入的第三组分)对催化剂性能起着至关重要的作用，它对催化剂的立体定向性、反应活性及分子量分布等均有重要的影响。β-二醇酯内给电子体是近年来聚丙烯催化剂领域研究的热点问题之一。如：CN102432701、CN103012625，CN103012627、CN103012632、CN102399329、CN103788262、CN103059170，CN103059172、CN103059174、CN103665205、CN03140566、CN03124255、CN03109781、CN200510112692、CN200510112693、CN200510055518等。β-二醇则是合成β-二醇酯过程中不可缺少的原料之一。

迄今为止，国内外有关β-二醇类化合物的制备多采用以下方法：一、以硼氢化钠和氢化铝锂等为还原剂还原二酮类化合物，该方法在后续的产品分离过程中存在严重环境污染问题；二、采用Raney Ni(WO2011131033A1；Journal of Organic Chemistry(1981),26,5427-5428.；Bulletin of the Chemical Society of Japan(1981),1,223-227.；Chemistry Letters(1979),9,1049-1050.；)和贵金属Ru络合催化剂(Organometallics(2013),32,1075-1084.；Journal of Molecular Catalysis A:Chemical(2010),1-2,114-120.；Organometallics(2008),27,1119–1127.；Tetrahedron:Asymmetry(2004),15,2299–2306.；Journal of Organometallic Chemistry(2001),624,162–166.；Organometallics(2000),19,2450-2461.；Tetrahedron:Asymmetry(1997),24,4041-4045.；)在间歇反应器中通过加氢制得。该工艺存在反应压力高，催化剂不易分离，操作条件苛刻等缺点。尤其是贵金属Ru络合催化剂制备困难，收率低，难以实现大规模生产。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种由β-二酮固定床加氢制备β-二醇的方法，所述方法采用固定床加氢工艺并使用含铜负载型催化剂，对环境无污染，操作条件温和，适于连续化生产。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

本发明的由β-二酮固定床加氢制备β-二醇的方法，包括在加氢催化剂存在和固定床反应条件下将β-二酮与氢气接触。其中，所述加氢催化剂包括活性组分铜和载体。

具体地，所述采用固定床加氢工艺由β-二酮制备β-二醇的方法包括：

(1)反应前将加氢催化剂在还原气氛下进行还原预处理；

(2)待反应器和预热器温度达到一定的反应温度和压力后，经溶剂稀释后的反应物β-二酮和氢气经预热器汽化混合后进入反应器反应，即可生成β-二醇。