[发明专利]藜芦醛的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的藜芦醛的制备方法。

背景技术

藜芦醛天然少量存在于直香茅油等精油中，藜芦醛有天然香荚兰豆和洋 茉莉醛似的香气，外观为白色结晶物。熔点为42-45℃，沸点为281-285℃， FEMA号为3091，CASNo.120-14-9。

藜芦醛是一种重要的合成香料，可以广泛应用于食品香精中，也可少量 应用于日化香精，也是一种重要的有机中间体，广泛应用于医药、农药等的 合成，例如：盐酸派唑嗪、藜芦心胺、利喘贝等药物的合成。

藜芦醛目前的主要合成方法是以香兰素为起始原料，与硫酸二甲酯，在 强碱作用下反应制得，由于硫酸二甲酯为剧毒品，LD₅₀为440mg/kg，生产使 用过程中非常不安全，不利于工业化生产，而且反应过程中会有残留，污染 环境，面对日益严峻的环境问题，此方法明显已不适用于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是提供一个新型的，原料安全，环境友好，制作工艺简便 的制备藜芦醛的方法，是由碳酸二甲酯与香兰素，在碱性条件下，经相转移 催反应而得。

本发明的制备方法是由香兰素和碳酸二甲酯在碱性条件下，经相转移催 化反应而制得，其反应式为：

其中相转移催化剂与香兰素的重量比为0.85:1至1.27：1，碳酸二甲酯与香 兰素用量的重量比为2.96:1至8.89：1。所用的相转移催化剂为四丁基氯化 铵、四丁基溴化铵、聚乙二醇、苄基三甲基氯化铵等。碱可选用碳酸钾、碳 酸钠或者醋酸钠等，反应温度为20～120℃，反应时间为10～100小时。得 到藜芦醛含量为97-99％。

本发明提供的藜芦醛的制备方法，其优点是：反应原料安全无毒，环境 友好，与硫酸二甲酯做原料反应相比，收率持平，操作更为简单，环境更友 好，适合工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例进一步说明本发明。

实施例1：

在装有搅拌，冷凝管，温度计的1000ml三口烧瓶中加入50.6克香兰 素、300克碳酸二甲酯(碳酸二甲酯:香兰素重量比为5.93:1)、46克碳酸 钾以及53.6克四丁基溴化铵(四丁基溴化铵:香兰素重量比为1.06:1), 回流反应约40小时(约88℃左右)，冷却,加入200ml清水，使瓶内固体溶 解，倒出后分层，水层用甲苯萃取一次，萃取液与上层合并，用200ml盐 水洗三次，洗至PH值为中性，回收溶剂后，减压蒸馏,得到藜芦醛52.32 克，含量为99.2％，收率为94.68％。

实施例2：

在装有搅拌，冷凝管，温度计的1000ml三口烧瓶中加入50.6克香兰 素、150克碳酸二甲酯(碳酸二甲酯:香兰素重量比为2.96:1)、36.8克碳 酸钾以及43克四丁基溴化铵,回流反应约30小时(约88℃左右)，冷却, 加入200ml清水，使瓶内固体溶解，倒出后分层，水层用甲苯萃取一次， 萃取液与上层合并，用200ml盐水洗三次，洗至PH值为中性，回收溶剂后， 减压蒸馏,得到藜芦醛46.2克，含量为99.1％，收率为83.6％。

实施例3：

在装有搅拌，冷凝管，温度计的1000ml三口烧瓶中加入50.6克香兰 素、450克碳酸二甲酯(碳酸二甲酯:香兰素重量比为8.89:1)、55.25克 碳酸钾以及64.4克四丁基溴化铵,回流反应约50小时(约88℃左右)，冷 却,加入200ml清水，使瓶内固体溶解，倒出后分层，水层用甲苯萃取一次， 萃取液与上层合并，用200ml盐水洗三次，洗至PH值为中性，回收溶剂后， 减压蒸馏,得到藜芦醛50.71克，含量为99.12％，收率为91.77％。

实施例4：

在装有搅拌，冷凝管，温度计的1000ml三口烧瓶中加入50.6克香兰 素、300克碳酸二甲酯(碳酸二甲酯:香兰素重量比为5.93:1)、46克醋酸 钠以及53.6克聚乙二醇,回流反应约40小时(约88℃左右)，冷却,加入 200ml清水，使瓶内固体溶解，倒出后分层，水层用甲苯萃取一次，萃取液 与上层合并，用200ml盐水洗三次，洗至PH值为中性，回收溶剂后，减压 蒸馏,得到藜芦醛40.99克，含量为99％，收率为74.18％。

实施例5：