[发明专利]一种制备查尔酮类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种制备查尔酮类化合物的方法。该方法采用苯乙酮或其衍生物与苯甲醇或其衍生物的有机溶液作为反应底物，以金属氧化物作为催化剂，经氧化缩合制备查尔酮类化合物。其制备过程如下：于有机溶剂中，将苯乙酮或其衍生物、苯甲醇或其衍生物与金属氧化物混合，放入耐压容器中密闭，在40～150℃下，搅拌0.5h～24h，分离可得查尔酮类化合物。该方法产物与催化剂分离容易，催化剂可循环使用，反应过程简单可控易操作，其中查尔酮的产率最高可达66％。

技术领域

本发明涉及一种制备查尔酮类化合物的方法，具体涉及到金属氧化物催化苯乙酮或其衍生物与苯甲醇或其衍生物反应制备查尔酮类化合物。

背景技术

查尔酮类化合物，是一种α,β-不饱和酮，是重要的天然产物黄酮类化合物的一种。其中，C＝C双键和C＝O双键以共轭的形式存在，这使得查尔酮类化合物化学性质活泼，能发生取代、加成、缩合、氧化、还原等多种化学反应，因此查尔酮类化合物是一类重要的有机合成中间体。另外，由于查尔酮类化合物的分子结构具有较大的柔性，可以与许多受体结合，因此，其具有抗肿瘤、抗氧化及清除氧自由基，抗胃溃疡，抗菌，抑制磷酸二酯酶，抗脱发，促进毛发再生及抗病毒等多种药理活性。

查尔酮类化合物化学合成的途径和方法很多，经典的化学合成方法是将苯乙酮衍生物与苯甲醛衍生物通过Claisen-Schmidt缩合反应实现，反应通常在碱性或酸性条件下进行。但是由于醛类化合物比较活泼，这种方法中使用的苯甲醛及其衍生物在空气中使用时容易发生氧化等副反应，会降低反应效率，从而造成不必要的污染和浪费。为了克服这一不利因素，以苯甲醇衍生物与苯乙酮衍生物为原料合成查尔酮类化合物的方法引起了人们的广泛关注。文献中报道了钯、金等贵金属催化剂(如Pd/AlO(OH)，Au/AlO(OH)等)在氧气气氛中，大量碱(如K₃PO₄等)存在的条件下，催化苯甲醇衍生物与苯乙酮衍生物合成查尔酮类化合物。由于反应体系中存在大量无机碱，再加上贵金属催化剂的使用，从而限制了该类催化体系的工业化应用。

因此，寻找一种制备简单、清洁高效的催化剂，用于合成查尔酮类化合物具有重要意义。

发明内容

本发明的意义在于提供一种金属氧化物催化制备查尔酮类化合物的方法。

为了实现上述目的，本发明提供的方法是，以苯甲醇或其衍生物和苯乙酮或其衍生物为反应物，金属氧化物为催化剂，制备查尔酮类化合物。

具体制备过程如下：

于有机溶剂中，加入苯乙酮或其衍生物与苯甲醇或其衍生物，以金属氧化物作为催化剂，放入耐压容器密闭，在40～150℃下，搅拌反应0.5h～24h，分离得到查尔酮类化合物。

所述苯乙酮或其衍生物，结构式为：

其中R₁为-H、硝基、腈基、异腈基、卤素取代基、C₁-C₁₀烃基、C₁-C₁₀烷氧基或C₁-C₁₀的取代烃基，取代基团为硝基、腈基、异腈基、卤素中的一种或两种以上；

所述苯甲醇或其衍生物，结构式为：

其中R₂为-H、硝基、腈基、异腈基、卤素取代基、C₁-C₁₀烃基、C₁-C₁₀烷氧基或C₁-C₁₀的取代烃基，取代基团为、硝基、腈基、异腈基、卤素中的一种或两种以上。

所述查尔酮类化合物，结构式为：