[发明专利]钴、铬或锌络合共轭微孔高分子催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种钴、铬或锌络合共轭微孔高分子催化剂，其特征在于所述高分子催化剂为CMP2-M，其结构如下：

其中：M＝Co,Cr,或Zn；

X＝-CH₂CH₂-或-C(CH)₄C-；

R＝-OAc、-Cl、-Br、-I或空。

2.一种如权利要求1所述的高分子催化剂的合成方法，其特征在于按照以下步骤进行：

1)、希夫碱Salen的合成：以乙醇为溶剂，将乙二胺与5-溴-2-羟基苯甲醛按物质的量比为1：2的比例，在氩气保护下，温度在75～85℃的条件下回流12～24h，制得所需的Salen化合物；

2)、Salophen的合成：以乙醇为溶剂，将邻苯二胺与5-溴-2-羟基苯甲醛按物质的量比为1：2的比例，在氩气保护下，温度在70～90℃的条件下回流12～24h，制得所需的Salophen化合物；

3)、Salen-Co-R或Salophen-Co-R、Salen-Cr-R或Salophen-Cr-R及Salen-Zn或Salophen-Zn的合成：

Salen-Co或Salophen-Co的合成：以甲苯和甲醇为溶剂，甲苯和甲醇体积比＝1:1，将无水Co(OAc)与Salen或Salophen按物质的量比为1.0～1.5:1的比例，氩气保护下，温度在80～90℃的条件下回流5～8h，制得所需要的Salen-Co或Salophen-Co化合物；

Salen-Co-R或Salophen-Co-R的合成：以无水甲苯和二氯甲烷为溶剂，甲苯和二氯甲烷体积比为1:3，将Salen-Co或Salophen-Co与R酸按物质的量比为1:10～15的比例，氩气保护下，25℃搅拌5～7h，得到所需的Salen-Co-R或Salophen-Co-R化合物；其中的R酸为HOAc、HCl、HBr或HI；

Salen-Cr-R或Salophen-Cr-R的合成：以四氢呋喃(THF)为溶剂，将铬盐(CrR)与Salen或Salophen按物质的量比为1.0～1.5:1的比例，温度在25℃的条件下搅拌16～24h，空气气氛下继续搅拌16-24h，制得所需要的Salen-Cr-R或Salophen-Cr-R化合物；其中的CrR为Cr(OAc)₃、CrCl₂、CrBr₃或CrI₂；

Salen-Zn或Salophen-Zn的合成：以四氢呋喃(THF)为溶剂，将无水Et₂Zn与Salen或Salophen按物质的量比为1.0～1.5:1的比例，氩气保护下，温度在25℃的条件下搅拌16～24h，制得所需要的Salen-Zn或Salophen-Zn化合物；

4)、共轭微孔高分子聚合物CMP2-M的合成，M＝Co，Cr或Zn；以无水甲苯和三乙胺为溶剂，甲苯和三乙胺体积比＝3:1，碘化亚铜、四(三苯基磷钯)为催化剂，将1,3,5-三乙炔基苯与Salen-Co-R或Salen-Cr-R或Salen-Zn或Salophen-Co-R或Salophen-Cr-R或Salophen-Zn按照物质的量的比为2～3:1的比例，温度在40～85℃的条件下回流72～96h，得到所需的CMP2-M，M＝Co，Cr或Zn聚合物；其中碘化亚铜、四(三苯基磷钯)与1,3,5-三乙炔基苯的物质的量比分别为1:5～10和1:20～30。

3.按照权利要求2所述的高分子催化剂的合成方法，其特征在于制备过程中：

每1mmol乙二胺(或邻苯二胺)化合物所用无水乙醇量为15～20mL；

每1mmol Salen或Salophen所用甲苯量为12～20mL；

每1mmol Salen或Salophen所用四氢呋喃量为15～20mL；

每1mmol Salen或Salophen所用无水乙醇量为30～45mL；

每1mmol Salen-Co-R、Salen-Cr-R、Salen-Zn、Salophen-Co-R、Salophen-Cr-R或Salophen-Zn所用无水甲苯量为30～45mL。