[发明专利]烯烃聚合用的小孔径催化剂组分、制备方法及其应用有效
申请号: | 201410638490.8 | 申请日: | 2014-11-06 |
公开(公告)号: | CN105622810B | 公开(公告)日: | 2018-07-20 |
发明(设计)人: | 郭正阳;王迎;王宇;任春红;雷世龙;洪挺;刘萃莲;付梅艳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 赵宇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 孔径 催化剂 组分 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于把卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物溶剂体系而形成均匀溶液,在助析出剂存在下用钛的卤化物或其衍生物与所得均匀溶液反应,在析出含镁/钛的固体物沉淀之前低温下加入粒形改进剂,固体物沉淀形成之后负载或不负载电子给体,用惰性稀释剂洗涤后得到催化剂组分。
2.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的粒形改进剂包括脂族和芳族单羧酸的烷基酯、脂族和芳族多元羧酸的烷基酯、脂族醚、环脂族醚和脂族酮。
3.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的粒形改进剂包括C1~C4饱和脂肪羧酸的烷基酯、C7~C8芳香羧酸的烷基酯、C2~C6脂肪醚、C3~C4环醚、C3~C6饱和脂肪酮。
4.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的粒形改进剂包括甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯,邻苯二甲酸二正丁酯,邻苯二甲酸二异辛酯,乙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮以及甲基异丁基酮。
5.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的卤化镁为二卤化镁,二卤化镁的水和醇的络合物,二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所置换的衍生物中的一种,或它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的有机环氧化合物选自包括碳原子数在2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚化合物。
7.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的有机环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物,丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚。
8.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的有机磷化合物选自正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
9.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的有机磷化合物选自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸苯甲酯。
10.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的助析出剂选自有机酸、有机酸酐、有机醚、有机酮中的一种,或它们的混合物。
11.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的助析出剂选自乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚。
12.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的钛的卤化物或其衍生物的通式为Ti(OR)4-nXn,式中R为C1~C14的脂族烃基或芳族烃基,X为卤素原子,n是1至4的整数。
13.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组分,其特征在于所述的钛的卤化物或其衍生物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物。
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