[发明专利]一种脱除芳烃中烯烃的金属改性条形白土的制法

说明书

技术领域

本发明涉及催化重整芳烃技术领域，具体为一种脱除芳烃中烯烃的金属改性条形白土的制法，是指一种以膨润土经金属改性剂改性制备条形活性白土的方法，制备得到的金属改性条形活性白土用于脱除芳烃中的烯烃。

背景技术

催化重整芳烃中含有微量的烯烃，从重整生成油生产合格的芳烃必须脱除其中的烯烃，否则芳烃产品的溴指数，腐蚀性和酸洗比色等指标不合格。同时重整生成油中的烯烃也会对芳烃抽提以及下游设备、吸附剂、催化剂的性能产生不同成度的影响。为获得合格的化工原料并保证下游工艺能良好运行，通常在重整、芳烃抽提、歧化、异构化等装置的下游将芳烃进行精制，脱除芳烃中的微量烯烃。

脱除烯烃的方法大致分为两种：一种是采用催化加氢的方法，即利用金属铂、钯或钌等负载在氧化铝上作催化剂，经催化重整反应后进行“后加氢”过程以实现使烯烃饱和从而达到脱除烯烃的，典型的催化剂有CN85100215A、CN1260320A、CN1448474A专利报道。加氢精制工艺虽然催化剂单程寿命长，但是装置投资大，操作费用高，芳烃损失较高，且负载贵金属后催化剂成本偏高，影响了其进一步的工业应用。目前应用较为广泛的方法是白土非加氢精制，由于重整生成油中富含茚满和胶质等易使普通的颗粒白土结焦的重芳烃组分，因而普通的颗粒白土活性差，更换十分频繁，且不能再生，对环境产生污染。

采用白土或分子筛对芳烃进行精制在US6166278、US4795550、CN1618932A、CN102091648A、CN101116812、CN103386295A、CN 103861644A等专利中均有介绍。

US6166278披露了一种用于芳烃或混合芳烃脱除烯烃杂质的天然酸性蒙脱土，该蒙脱土具有40～80毫当量/克的离子交换能力，其中铝离子的交换能力为5～70毫当量/克。

US4795550报道了以Y型分子筛为活性组分的脱除微量烯烃催化剂，其中催化剂中分子筛含量为10～90％。

CN1618932A描述了在非临氢条件下，采用分子筛为活性组元，氧化铝或高岭土为载体制备脱烯烃催化剂。分子筛活性组元选自Beta分子筛、Y型分子筛、SAPO分子筛、ZSM-5分子筛、SRCY分子筛或超稳分子筛。

CN102091648A公开了一种以多孔粘土为原料，经硫酸处理得到具有转晶活性的白土，将转晶活性白土和固体烧碱混合，加入分散剂、助挤剂和胶溶剂捏合混匀，成型后进行水热晶化反应，将晶化产物经离子交换和水热超稳改性处理，得到一种生产成本低廉，催化活性和选择性高，磨损指数低的全白土型脱烯烃催化剂。

CN101116812公开了一种以颗粒白土载有活性物质，并使颗粒白土重量占两者总重量的90～99.9％，活性物质重量占两者总重量的0.1～10％，并具有较好的活性。

CN103386295A报道了一种球型活性白土的制备方法及其在芳烃脱烯烃中的应用方法。与普通颗粒白土相比，本发明中球型活性白土具有高机械强度、高初始脱烯烃活性和较长运行寿命的特点。

CN 103861644A描述了一种用于脱烯烃的改性粘土催化剂，其特征在于，组成及重量份数为：粘土60～80份、杂多酸1～10份、稀土元素0.1～2份和铝溶液(以Al₂O₃含量计)10～40份。

发明内容

本发明的目的是针对通颗粒白土寿命有限、强度不高且分子筛价格较贵等问题，利用廉价的天然膨润土为原料，通过酸洗、过滤、干燥得到具有活性的白土，并通过添加改性剂、分散剂、助挤剂等制备一种金属改性条形白土的制备方法，并将该白土用于脱除混合芳烃中的烯烃，该白土催化活性好、选择性高、强度大，性能稳定。

本发明为一种脱除芳烃中烯烃的金属改性条形白土的制法；其特征在于：

组成包括：

膨润土制得的活性白土85％～98％，硫酸铝以铝含量计为1％～10％，三氯化铁以铁含量计为1％～5％；

挤条成型后白土直径在1.6mm～2.0mm，长度控制在2mm～8mm，压碎强度在20～40N/cm；

制作工艺步骤包括：

1)将天然膨润土经过浓硫酸反应活化，并酸蚀出部分成分和杂质，经过滤、洗涤、再过滤干燥得到活性白土，技术指标为：