[发明专利]一种用于处理四环素类抗生素废水的工艺与装置

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于处理四环素类抗生素废水的工艺与装置，属于废水处理技术领域。

背景技术

四环素类制药废水属于高浓度有机废水，COD高达18000mg/L,BOD为6850mg/L,含草酸5000～7000mg/L、氮2000mg/L以上，废水呈酸性。另外废水中含有大量的抑制微生物的抗生素物质，含残余四环素的浓度在0.7-1g/L之间，而在生产中结晶母液内四环素含量高达1.5g/L，可生化性较差，一般难以直接进行生化处理。同时废水的色度较高，结晶母液为深黄色，色度在1000-1600倍之间，废水间歇排放，给废水处理又增加了难度。

目前处理四环素类抗生素废水多采用多级处理工艺。一般分为前处理加后续的生化处理。前处理又以电化学降解和Fenton法氧化降解为主，两种方法的处理成本较高。后续的生化处理则多样，一般是先使用厌氧法降解，然后使用好氧法进行进一步处理，结果两种反应器占地面积较大，基建投资较高。另外多级处理工艺的串联组合一方面增加了投资，处理费用升高，另一方面由于废水间歇排放，使得本来难以调控的复杂工艺变得难上加难。例如中国专利文件CN101157510A中给出了“预处理+两相厌氧+改进SBR+曝气生物滤池+改进混凝沉淀组合”工艺，虽取得较好的去除效果，但是多级工艺十分复杂，调控难度加大，无疑也增加了处理成本。

另一方面铁碳微电解技术是一种用于污水物化处理的新技术。例如中国专利文件CN101941749A中利用铁碳微电解技术处理含Cu²⁺黄连素废水，降解一部分黄连素同时回收铜，取得一定的效果。但是由于技术实施中是直接投加铁粉与碳粉，造成铁粉易氧化，浪费了一部分铁粉，同时降低了铁碳微电解能力。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种简便，高效，基建投资抵，运行简单易控，运行费用较低的处理四环素类抗生素废水的工艺与装置。

本发明技术方案如下：

一种用于处理四环素类抗生素废水的工艺，包括预处理步骤和厌氧/好氧处理步骤；

所述的预处理步骤是以铁碳微电解陶粒作为填料，进行电解处理；所述的铁碳微电解陶粒的粒径为5-7cm，颗粒密度1200-1400kg/m³，堆积密度850-950kg/m³，填料高度为80-100cm，水力停留时间为4-8h，气水体积比为(5-8)：1；

所述的厌氧/好氧处理步骤是将预处理步骤处理后的废水依次进行厌氧处理和好氧处理，厌氧处理是以粉煤灰陶粒为填料，粉煤灰陶粒的粒径15-20mm，颗粒密度850-950kg/m³，堆积密度400-500kg/m³，填料的高度为60-100cm；好氧处理是以污泥陶粒为填料，粒径5-10mm，颗粒密度900-1000kg/m³，堆积密度450-550kg/m³，填料的高度为50-80cm，气水体积比为(13-17)：1；所述的厌氧处理和好氧处理的水力停留时间为12-16h。

根据本发明，优选的，预处理步骤的进水pH3.5-4.5；预处理步骤后出水pH6-7，进一步优选的，预处理步骤之后调节出水pH6.5-7，更优选用CaO调节。

根据本发明，优选的，预处理步骤中对废水进行回流，回流比为(2-4)：1；对填料进行反冲洗，反冲洗周期为3-5天；

优选的，厌氧处理和好氧处理过程中对废水进行回流，回流比为(2-3)：1，对填料进行反冲洗，反冲洗周期为5-7天。

根据本发明，所述的铁碳微电解陶粒、粉煤灰陶粒和污泥陶粒可选用污水处理领域常规陶粒。其中，铁碳微电解陶粒可参考中国专利文件CN103253741A制备得到，污泥陶粒可参考中国专利文件CN101638312A制备得到。