[发明专利]含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体,其制备以及在不对称环加成反应中的应用在审
申请号: | 201410667517.6 | 申请日: | 2014-11-20 |
公开(公告)号: | CN104356168A | 公开(公告)日: | 2015-02-18 |
发明(设计)人: | 周智明;戴力;徐迪;李磊 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | C07F17/02 | 分类号: | C07F17/02;B01J31/24;C07D207/16 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 咪唑 基团 二茂铁噁唑啉 膦配体 制备 以及 不对称 加成反应 中的 应用 | ||
1.一种含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体,其特征在于以下通式的化合物:
其中,X为OTf,PF6,BF4,I,ClO4
2.如权利要求1所述的含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体的制备方法,其特征在于:以(S)-4-甲酯-2-二茂铁基噁唑啉为起始原料,经过酯基还原、羟基保护、二苯基膦基团引入、羟基脱保护、离子片段引入等五个步骤得到含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体。
3.如权利要求1所述的含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体在不对称环加成反应中的应用。其特征在于:在氩气保护下,将四乙腈高氯酸亚铜和含咪唑盐二茂铁噁唑啉-膦配体加入含分子筛的干燥Schlenk瓶后,加入二氯甲烷。室温反应30分钟后,在冰水浴条件下,分别加入底物甘氨酸亚胺酯,底物硝基烯烃和二异丙基乙基胺。体系在0℃反应12小时。反应结束后,蒸出溶剂,粗产品柱层析分离(硅胶100-200目,洗脱剂:石油醚:乙酸乙酯=10:1)。
4.如权利要求1所述的含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体的回收及再利用。其特征在于:反应中加入二氯甲烷和离子液体。反应结束后,蒸出有机溶剂,离子液体使用无水乙醚洗涤直至没有原料和产物残留。合并有机相,蒸出溶剂,粗产品柱层析分离(硅胶100-200目,洗脱剂:石油醚:乙酸乙酯=10:1)。剩余离子液体在1mmHg压力下真空干燥2小时后,重新加入溶剂及底物。
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