[发明专利]多糖亚硒酸酯的制法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于硒化多糖技术领域，具体涉及一种多糖亚硒酸酯的制法及其应 用。

背景技术

多糖类是生物体内除蛋白质和核酸外又一类重要的生物大分子，具有抗感 染、免疫促进、肿瘤防治、病毒性肝炎、类风湿症、艾滋病等免疫损伤或免疫缺 损症和抗氧化等多方面功能和生物活性。影响多糖生物学活性的结构因素包括多 糖的主链性质、支链性质和多糖分子的高级结构，其中多糖主链的糖单元组成、 糖苷键类型均直接决定多糖的活性，多糖支链的类型、聚合度、支链在多糖链上 的分布及其取代度决定了多糖的活性大小，多糖分子的高级结构如链的柔韧性和 空间构像与多糖的活性紧密相关。为提高多糖的生物活性，多糖的分子修饰和结 构改造具有重要意义。近年来，有关多糖的分子修饰研究已大有进展。利用糖残 基上的羟基、羧基、氨基等基团运用化学方法进行修饰，有可能提高多糖的活性。 修饰的方法很多，有硫酸化、羧甲基化、硒化、甲基化、氧化、部分水解、磷酸 酯化、双基团衍生化等。

硒元素是生命活动的必需元素，其存在形式有无机硒和有机硒两种，常见的 无机硒有亚硒酸钠和硒酸钠，有机硒主要是硒蛋白和硒多糖。硒能构成若干氧化 酶的活性中心，可增强机体的抗氧化能力和对相关疾病的抵抗能力，这说明了硒 与人体健康的直接关系。多糖具有多种生理功能，与抗衰老、防治癌症等密切有 关。无机硒具有蓄积性毒性和致突变作用，使用时剂量难以控制，而有机硒的毒 性低，副作用小，不但能够更好地发挥硒的作用，而且在激发免疫反应上比无机 硒显著，因此，将无机硒与多糖有机结合使之转化为有机硒化合物硒多糖，将会 使硒和多糖的生理和药理功能得到优化。

随着生活水平地提高，各个保健食品公司、医药公司开发的富硒食品、富硒 药品已成为了热潮。近年来关于富硒的产品和专利也出现了许多。如公开号： CN1038454A，硒化卡拉胶的制法。该方法是以硒粉为原料，用硝酸将其溶解制备 成浓度为0.5-1.0mg/ml的硒液，在将其加入到浓度为0.5-5％的卡拉胶中，再 加入Kappa-角叉菜胶或Lambda角叉菜胶溶胶溶液，进行硒化反应，在经过乙醇 沉析后得到粗品硒化卡拉胶。该方法制备的硒化卡拉胶，硒含量较低，并且在制 备方法上使用硒粉和浓硝酸可以生成如硒化氢等有毒的负产物。专利公开号 CN1069495，专利名称为硒多糖其制造方法。该方法通过发酵制备富硒酵母，再 经过分离提取，加碱匀浆、中和、浓缩、乙醇沉淀等制成。该方法制备繁琐，得 到的硒含量也很低。而多糖亚硒酸酯的制备是通过亚硒酸根取代多糖硫酸酯的硫 酸酯基团实现(CN1288899A)，导致多糖亚硒酸酯的硒含量除了受反应条件限制， 还受多糖硫酸酯的硫酸酯基团含量控制，导致这一方法制备多糖亚硒酸酯的硒含 量偏低，其最大硒含量为12.5％

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种多糖亚硒酸酯的制法，将硒化 试剂与在糖单元的羟基直接发生反应，而不用通过取代硫酸酯基团，制备的多糖 亚硒酸酯的最高硒含量可达45％。

本发明采用的具体技术方案如下：

一种多糖亚硒酸酯的制法，其特征是本质上由多糖或糖复合物和硒化试剂反 应制得。

所述的硒化试剂为卤氧化硒，化学式为：SeOX₂，X为氟、氯、溴中的一种； 或者硒化试剂为含有卤氧硒结构的化合物，化学式为：-SeOX，X为氟、氯、溴 中的一种；硒化试剂与多糖中羟基基团的投料摩尔比为1∶0.1-20。

所述的多糖亚硒酸酯的制法，其特征是，包括下列步骤：

(1)硒化反应：将多糖、硒化试剂加入吡啶中，在-15-110℃下，反应0.1-100 小时，然后加入水，反应液自然升温/降温至室温；

(2)沉淀：按反应液的1-10倍体积量将沉淀剂加入反应液，搅拌，过滤，然 后用沉淀剂洗涤滤出物，将滤出物干燥；将滤出物溶解，用NaOH溶液调节溶液 pH为7～8，再加入沉淀剂，过滤，然后用沉淀剂洗涤滤出物，将产物干燥；沉 淀剂是乙醇、甲醇、丙酮中的一种或其中几种的任意比例混合物；

(3)按需要精制成多糖亚硒酸酯精品，将(2)中的产物溶解，透析，按需要精 制成各种的多糖亚硒酸酯精品。