[发明专利]阻钾剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201410669274.X 申请日: 2014-11-20
公开(公告)号: CN105664904B 公开(公告)日: 2018-09-14
发明(设计)人: 卢立义;缪长喜;顾松园;孙清;邵一凡 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J21/12 分类号: B01J21/12;C07C15/46;C07C5/48
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摘要:
搜索关键词: 阻钾剂 制备 方法
【说明书】:

本发明涉及用于乙苯脱氢‑氢氧化反应过程中的阻钾剂,阻钾剂的制备方法,以及阻钾剂在乙苯脱氢‑氢氧化反应过程中阻钾方面的应用。主要解决用铁钾系催化剂催化的乙苯脱氢反应与用贵金属系催化剂用于乙苯脱氢物料的氢氧化反应进行串联时,造成氢氧化催化剂催化活性和选择性低的技术问题,通过采用乙苯脱氢‑氢氧化反应阻钾剂的制备方法,所述阻钾剂以重量份数计包含a)以氧化铝计5~90份的铝和b)以二氧化硅计10~95份的硅,氧化铝和氧化硅的总份数为100份;包括以下步骤:将所需量的铝源、硅源混合、成型、干燥,然后焙烧得到所述的阻钾剂的技术方案,较好地解决了该问题,可用于乙苯脱氢‑氢氧化制苯乙烯的工业生产中。

技术领域

本发明涉及用于乙苯脱氢-氢氧化反应过程中的阻钾剂,阻钾剂的制备方法,以及阻钾剂在乙苯脱氢-氢氧化反应过程中阻钾方面的应用。

背景技术

苯乙烯是基本的有机化工原料。乙苯脱氢工艺是生产苯乙烯的最主要方法。乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气是一个吸热、分子数增多的平衡反应。提高反应温度、降低反应压力、使用高效能的脱氢催化剂,可提高乙苯的单程转化率,但仍受到热力学平衡的限制。

乙苯脱氢–氢氧化工艺是在乙苯脱氢的基础上增加氢气选择性氧化反应,其基本反应过程是脱氢-氢氧化-脱氢,也就是说第一步是脱氢反应,第二步是氢氧化反应,即第一步反应产生的氢气和加入的氧气发生燃烧反应,第三步是第二步的反应产物继续进行脱氢反应。相对于乙苯脱氢工艺而言,乙苯脱氢-氢氧化工艺主要具有两点优势:(1)乙苯脱氢为吸热反应,氢燃烧产生热量为下一步脱氢提供热量;(2)由于产物之一的氢气被反应消耗,有利于乙苯脱氢反应向生成苯乙烯方向移动,从而提高反应的转化率。

一般采用铁钾系催化剂用作乙苯脱氢反应的催化剂。比如采用专利CN1400052A或CN1443738A描述的催化剂用于乙苯脱氢反应的催化剂。

一般采用贵金属系催化剂用于乙苯脱氢的氢氧化反应催化剂。比如采用US4914249,CN1479649A,CN1705510A描述的催化剂用于氢氧化反应的催化剂。

但用铁钾系催化剂催化乙苯脱氢反应与用贵金属系催化剂用于乙苯脱氢物料的氢氧化反应进行串联时,造成氢氧化催化剂催化活性和选择性低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是用铁钾系催化剂催化乙苯脱氢反应与用贵金属系催化剂用于乙苯脱氢物料的氢氧化反应进行串联时,造成氢氧化催化剂催化活性和选择性低的技术问题,提供一种乙苯脱氢-氢氧化反应阻钾剂的制备方法,采用该方法得到的阻钾剂用于将用铁钾系催化剂催化乙苯脱氢反应与用贵金属系催化剂用于乙苯脱氢物料的氢氧化反应进行串联时,具有提高氢氧化催化剂催化活性和选择性低的优点。

本发明所要解决的技术问题之二,是提供一种采用上述技术问题之一所述制备方法所得到的阻钾剂。

本发明所要解决的技术问题之三,是上述技术问题之二所述的阻钾剂在乙苯脱氢-氢氧化反应中的应用。

为了解决上述技术问题之一,本发明的技术方案如下:阻钾剂的制备方法,所述阻钾剂以重量份数计包含a)以氧化铝计5~90份的铝和b)以二氧化硅计10~95份的硅,氧化铝和氧化硅的总份数为100份;包括以下步骤:将所需量的铝源、硅源混合、成型、干燥,然后焙烧得到所述的阻钾剂。

上述技术方案中,焙烧温度优选为400~1800℃。

上述技术方案中,焙烧的时间优选为2~30小时。

上述技术方案中,焙烧采用两段焙烧优于一段焙烧,采用两段焙烧时第一段的焙烧温度低于第二段的焙烧温度。当采用两段焙烧时,优选在400~500℃下第一段焙烧1~10小时,再在600~1800℃下第二段焙烧2~20小时。此时的阻钾剂的使用使得氢氧化反应具有更好的活性和选择性。

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