[发明专利]一种磁性金属有机骨架材料的制备方法及其应用

权利要求书

1. 一种磁性金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

步骤(1). 采用共沉淀法合成纳米磁性材料Fe₃O₄：

将三价铁盐FeCl₃·6H₂O、二价铁盐FeCl₂·4H₂O溶于去离子水中，得到铁盐溶液；其中FeCl₃·6H₂O中Fe³⁺离子、FeCl₂·4H₂O中Fe²⁺离子与去离子水的投料比为8～12：3～5：40～80，单位为mmol：mmol：mL；然后在N₂保护条件下，将铁盐溶液置于80～85℃下加入氨水调节pH值至大于9，搅拌反应0.5～2 h后，用去离子水洗涤，洗至滤液pH值至中性，得到纳米磁性材料Fe₃O₄；

步骤(2). Fe₃O₄/MIL-101(Fe)的合成：

将步骤(1)得到的纳米磁性材料Fe₃O₄、三价铁盐FeCl₃·6H₂O、有机配体对苯二甲酸H₂BDC加入到二甲基甲酰胺DMF中超声混合，采用水热法合成Fe₃O₄/MIL-101(Fe)复合材料；其中反应物纳米磁性材料Fe₃O₄、H₂BDC、FeCl₃·6H₂O、DMF 的投料比为 0.2～1：6～8：12～16：40～80，单位为mmol：mmol：mmol：mL，水热法反应条件为100～120℃反应12～20h；产物Fe₃O₄/MIL-101(Fe)复合材料利用外加磁铁所产生的磁场分离，并用温度为60～65℃的乙醇洗涤，干燥过夜，得到磁性金属有机骨架材料Fe₃O₄/MIL-101(Fe)。

2.根据权利要求1所述的一种磁性金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中FeCl₃·6H₂O中Fe³⁺离子：FeCl₂·4H₂O中Fe²⁺离子：去离子水的投料比为8.7：4.3：80 ，单位为mmol：mmol：mL。

3.根据权利要求1所述的一种磁性金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于步骤(2)中反应物纳米磁性材料Fe₃O₄、H₂BDC、FeCl₃·6H₂O、DMF的投料比为0.2：6：12：75，单位为mmol：mmol：mmol：mL。

4.根据权利要求1所述的方法制备得到的磁性金属有机骨架材料在分离富集尿液中有机磷中的应用。

5.根据权利要求4所述的磁性金属有机骨架材料在分离富集尿液中有机磷中的应用，其特征在于该应用方法包括以下步骤：

步骤(1). 尿液中有机磷的分离和富集：

取3～5 mL尿液，加入乙腈震荡20～50 min后混匀，离心分离5～20 min，分别收集上层清液及底部蛋白沉淀；其中尿液、乙腈的体积比为1：1；底部蛋白沉淀用0.5~1 mL丙酮超声提取5～20 min，提取3次，合并丙酮提取液；然后将丙酮提取液、上层清液混合，用N₂吹去除乙腈和丙酮，加入5% w/v NaCl，然后加入10~25 mg Fe₃O₄/MIL-101(Fe)磁性材料进行萃取解吸：首先通过振荡30~50 min使有机磷吸附在磁性材料表面；在外加磁铁作用下，把结合了有机磷的磁性材料从样品溶液中分离；最后加入丙酮 200 μL×2超声解吸5~30 min，合并解吸液，N₂吹干，150 μL乙酸乙酯重溶，得到解吸液；

步骤(2). 有机磷含量测定：

用气相色谱/火焰光度检测器测定步骤(1)所述的解吸液中有机磷浓度。