[发明专利]一种利用超临界二氧化碳清洗大孔吸附树脂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种大孔吸附树脂的清洗方法，尤其涉及一种利用超临界二氧化碳清洗大孔吸附树脂的方法。

背景技术

大孔吸附树脂是一种不溶于酸、碱及各种有机溶剂的有机高分子聚合物，应用大孔吸附树脂进行分离的技术是20世纪60年代末发展起来的继离子交换树脂后的分离新技术之一。

大孔树脂(macroporous resin)又称全多孔树脂，大孔树脂是由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成。聚合物形成后，致孔剂被除去，在树脂中留下了大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴。因此大孔树脂在干燥状态下其内部具有较高的孔隙率，且孔径较大，在100~1000nm之间。

大孔吸附树脂是以苯乙烯和丙酸酯为单体，加入乙烯苯为交联剂，甲苯、二甲苯为致孔剂，它们相互交联聚合形成了多孔骨架结构。树脂一般为白色的球状颗粒，是一类含离子交换集团的交联聚合物，它的理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，不受无机盐类及强离子低分子化合物的影响。

大孔吸附树脂的孔径与比表面积都比较大，在树脂内部具有三维空间立体孔结构，具有物理化学稳定性高、比表面积大、吸附容量大、选择性好、吸附速度快、解吸条件温和、再生处理方便、使用周期长、宜于构成闭路循环、节省费用等诸多优点。

大孔吸附树脂吸附技术最早用于废水处理、医药工业、化学工业、分析化学、临床检定和治疗等领域，近年来在我国已广泛用于中草药有效成分的提取、分离、纯化工作中。与中药制剂传统工艺比较，应用大孔吸附树脂技术所得提取物体积小、不吸潮、易制成外型美观的各种剂型，特别适用于颗粒剂、胶囊剂和片剂，改变了传统中药制剂的粗、黑、大现象，有利于中药制剂剂型的升级换代，促进了中药现代化研究的发展，国家中医药管理局等单位联合发布的2002~2010《医药科学技术政策》明确提出：研制开发中药动态逆流提取、超临界萃取、中药饮片浸润、大孔树脂分离等技术。

树脂使用前，需根据使用要求，进行程度不同的预处理，是将树脂内孔残存的毒性有机残留物去除。树脂预处理方法有：

在交换柱或提取器内加入高于树脂层10cm的95%以上的乙醇浸渍4小时，然后用蒸馏水淋洗至流出液在试管中用水稀释不浑浊时为止。最后用水反复洗涤至乙醇含量小于1%或无明显乙醇气味即可。树脂层面上保持2-5mm液体，以免干柱，备用。新离子交换树脂用2-4BV的95%以上的乙醇或甲醇以1-2BV/hr的速度过柱(如有气泡产生，须赶出气泡)，然后用蒸馏水以1-2BV/hr的速度淋洗至流出液在试管中用水稀释不浑浊或无明显乙醇气味时为止，树脂层面上保持2-5mm液体，以免干柱，备用。

目前最常用的方法是索氏提取法，索氏提取法是利用溶剂回流和虹吸原理，使固体物质每一次都能为纯的溶剂所萃取，所以萃取效率较高。萃取前应先将固体物质研磨细，以增加液体浸溶的面积。然后将固体物质放在滤纸套内，放置于萃取室中。当溶剂加热沸腾后，蒸汽通过导气管上升，被冷凝为液体滴入提取器中。当液面超过虹吸管最高处时，即发生虹吸现象，溶液回流入烧瓶，因此可萃取出溶于溶剂的部分物质。就这样利用溶剂回流和虹吸作用，使固体中的可溶物富集到烧瓶内。

上述所述传统方法，每次能够处理的量仅为几十克左右，而且存在费时费力，机溶剂消耗大且有机物去除不完全等缺点，特别是如果需要处理的量比较大，那么所需的装置和处理能力就显得非常不足，因此，需要发明一种快速、高效、环保的预处理方法，用来对大量的大孔吸附树脂进行清洗和净化。

发明内容

针对现有技术中存在的上述不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种超临界二氧化碳清洗大孔吸附树脂的方法，以其获得高纯度的大孔吸附树脂。

本发明所要解决的技术问题，是通过如下技术方案实现的：

一种利用超临界二氧化碳清洗大孔吸附树脂的方法，由下述步骤组成：

（1）将夹带剂喷洒入大孔吸附树脂中，用超临界二氧化碳流体进行连续循环萃取；

（2）将萃取后的二氧化碳流体依次进入一级分离器、二级分离器中进行分离，从一级分离器中排出水；从二级分离器中排出其它有机杂质；

本发明所述利用超临界二氧化碳清洗净化得到高纯度大孔吸附树脂的方法，具体步骤如下：

（1）将占大孔吸附树脂重量1-3%的夹带剂喷洒入大孔吸附树脂中，再将大孔吸附树脂加到萃取釜中，用超临界二氧化碳流体进行连续循环萃取，控制萃取釜温度30-50℃，萃取压强10-20MPa，萃取时间0.5-1小时；