[发明专利]高纯度甲基丙烯醇聚氧乙烯醚的合成方法

说明书

技术领域

   本发明属于化工领域，特别是一种高纯度甲基丙烯醇聚氧乙烯醚的合成方法。

背景技术

   丙烯醇聚氧乙烯醚是一种非子表面活性剂，具有优良的去污力、抗硬水性和较低的刺激性，因丙烯醇聚氧乙烯醚属于不饱和醇醚，含有双键值，可以与含氢硅油反应制得亲水性的多功能的织物整理剂，使得纺织品具有挺括、滑爽、透气、抗静电等功能，被广泛用于化纤、纺织、皮革、造纸、化妆品等领域，同时丙烯醇聚氧乙烯醚也是生产聚氨酯硅油、水溶性硅油、有机硅匀泡剂等产品的主要原料。然而由于丙烯醇聚氧乙烯醚一端含有羟基，与硅油反应稳定性差，存放时间短，因此实践中常常将该端羟基甲基化，形成甲基丙烯醇聚氧乙烯醚， 以延长存放时间，保证产品性能，然而目前甲基丙烯醇聚氧乙烯醚合成工艺中，甲基封端效果差，未封端残余品较多，所得产品羟值＞3以上，产品纯度低，因此，如何增加甲基丙烯醇聚氧乙烯醚封端率，提高产品纯度，一直是本领域亟待解决的技术难题。

发明内容    针对上述问题，提供一种甲基丙烯醇聚氧乙烯醚的合成方法，以增加甲基封端率，提高产品纯度，本发明是这样实现的：

  一种高纯度甲基丙烯醇聚氧乙烯醚的合成方法，步骤如下：

（a）将丙烯醇和催化剂碱加入反应釜中，温度保持在15℃以下，以N₂置换抽真空30min，保持压力不高于-0.09MPa，停止抽真空，然后升温至100℃，加入环氧乙烷，于110-120℃下保温反应2h，反应结束后，保持压力不高于-0.03MPa，降温至35℃以下；

（b）向步骤a获得的反应物中加入KOH，再于40-50℃环境下加入氯甲烷，氯甲烷的加入时间为40-50min，然后升温至70-75℃保温反应5h，反应结束后加入反应物总质量3-4%的水，静置1h，取上层清液，加入清液总质量4.5%的水，加入H₃PO₄调节pH为5.5-6.5，再加入活性白土和助滤剂，所加入活性白土和助滤剂的总质量为此时反应物总质量的1.5%，最后脱水过滤，即获得甲基丙烯醇聚氧乙烯醚。

   优选的，本发明中，步骤a所述催化剂碱为KOH，所加入KOH与丙烯醇的质量比为3.1:500。

   优选的，本发明中，步骤a中所加入环氧乙烷与丙烯醇质量比为5.31:1。

   优选的，本发明中，步骤b中所加入KOH与丙烯醇质量比为27:25。

   优选的，本发明中，步骤b中所加入氯甲烷与丙烯醇质量比为531:500。

   优选的，本发明中，所述助滤剂为硅酸镁。

   以KOH作为催化剂，本发明所涉及的主要反应式如下：

 

   本发明方法操作简单，能耗低，获得的甲基丙烯醇聚氧乙烯醚产品对不饱和度破坏率低，甲基封端率达到98%以上，纯度达到96%以上，以其为原料合成的硅油产品性能稳定、均匀，可存放较长时间；本发明步骤中加入H₃PO₄处理后的残渣为KHPO₄、K₂HPO₄、K₂PO4等，可作为复合钾肥原料，节能环保；此外，该方法静置反应过程中获得的下层产物碱液可重复使用，减少原料消耗。

具体实施方式

以下通过具体的实施例对本发明的上述内容作进一步详细说明。但不应将此理解为本发明的内容仅限于下述实例。

实施例1

（a）将500g丙烯醇和3.1g固体KOH加入反应釜中，温度保持在15℃以下，以N₂置换抽真空反应30min，保持压力不高于-0.09MPa，停止抽真空，然后升温至100℃，开始加入2655g环氧乙烷，于110-120℃下保温反应2h，反应结束后，取样测羟值，羟值153±3mgKOH/g，不饱和度≥2.3。保持压力不高于-0.03MPa，降温至35℃以下；