[发明专利]一种包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，属于聚合物材料技术领域。

背景技术：

在聚酰胺大分子中引入软段可以改善聚酰胺的柔性、耐低温性，具有弹性体的特征，且耐温很高。在柔性管材和制鞋等领域，具有广泛的应用。通常的聚酰胺弹性体是采用釜式反应器或管式反应器，让聚醚在聚酰胺单体中，参与缩聚或开环聚合，形成软段和硬段共聚的结构。

如：EP 1500684，EP 1560872和EP 1262527中描述了制备包含聚酰胺硬段和聚醚软段共聚物的通用方法。

主要使用两种方法，一种称为两步法，另一种为一步法。

在两步法中，首先制备具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段，然后在第二步中，这些聚酰胺嵌段与聚醚嵌段键合。具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段例如由聚酰胺前体在链终止剂二羧酸存在下缩聚而成。 

在一步法中，聚酰胺前体、链终止剂和聚醚一起共混，然后得到的主要是具有不同长度的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的聚合物，它们沿着该聚合物链无规分布，而且还有以及随机反应的各种反应物。 

US 20020007041 A1涉及一种把官能化的化学基团引入聚酰胺主链中的方法，该方法包括：在液相使反应物聚酰胺和(i)选自二-N-酰基二内酰胺化合物及其混合物和官能化二胺或者三胺化合物的增链剂化合物或者(ii)选自官能化的二-N-酰基二内酰胺化合物和任选地官能化二胺或者三胺化合物的官能化增链剂接触。

釜式或管式反应器工艺，产品品质好，材料一致性好，性能高，但制造成本高，产品系列化困难。通过合金或共混方式，满足了一些特定的应用需求，成本也得到了控制，但适应性有限，不易形成规模效益。

发明内容：

本发明的目的是针对上述存在的问题提供一种包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，使用连续式反应器法，性能与釜式、管式产品接近，成本大幅降低，且容易系列化，具备工业价值。

上述的目的通过以下技术方案实现：

一种包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，该方法为：以商品化聚酰胺为主要原材料，采用连续式反应器，在螺杆中原位反应，引入聚醚软段，生成包含有软段和硬段的聚酰胺共聚物的制备方法。

所述的包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，所述的商品化聚酰胺指，含酰胺官能团，熔点Tm在265°C以下的高聚物。

所述的包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，所述的商品化聚酰胺包括PA6、PA66、PA56、PA1010、PA610、PA612、PA1012、PA1212、PA11、PA12中的一种或多种的复配。

所述的包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，所述的商品化聚酰胺，固相粘度（IV）在1.6~4.0，优选2.0~3.5。

所述的包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，所述的连续式反应器，是指反应性双螺杆挤出机，螺杆长径比（L/D）在40以上，具有固体喂料和中段液体喂料，物料在螺杆中发生反应。

所述的包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，所述的连续式反应器，螺杆长径比为44~60。

所述的包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，所述的聚醚软段，是指数均分子量Mn=1000~2000的聚醚，两端为反应性基团过饱和的聚醚预聚体，其中聚醚和反映基团的摩尔比为1：2。

所述的包含软段和硬段的聚酰胺的制备方法，所述的反应性基团为：酸酐或环氧或异氰酸酯，优选酸酐或异氰酸酯。

具体实施方式：