[发明专利]白蜡树精苷在抗紫外线化妆品中的应用

说明书

技术领域

本发明属于化妆品技术领域。

背景技术

白蜡树精苷属于简单香豆素类化合物，香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。该类化合物的母核结构有简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类三种类型，是生药中的一类重要的活性成分；广泛分布于植物界中, 特别是在被子植物如木犀科、伞形科、 芸香科、 豆科、 菊科、 瑞香科等科中多见；具有抗艾滋病、 抗肿瘤、 抗氧化、 抗微生物、 降压、 抗辐射等多方面的生物活性。

长时间过量的紫外线辐射会导致多种皮肤损害，降低人们的免疫功能。有文献报道，当臭氧层减少10% 时 , 到达地面的紫外线辐射就增加 2%, 而皮肤病的发病率将增加 25%～ 32% 。天然防晒剂有清除氧自由基和防紫外线的功效，且安全性好，开发与研究天然防晒剂已成为研究者及消费者关注的焦点，如茶多酚、黄芩苷、枸杞多糖、黄芪总黄酮、螺旋藻多糖和沙棘油等。

自然界中的白蜡树精苷主要存在于木犀科岑属植物中，如水曲柳（Fraxinus mandshurica Rupr.）、欧梣（Fraxinus excelsior L.）、日本白蜡树（Fraxinus japonica Blume）等。目前植物资源日趋减少，其中水曲柳已经成为国家二级保护植物，随着植物资源的减少，从水曲柳树皮或者树叶中提取白蜡树精苷，难以满足市场的需求。香豆素类化合物分子量较小，合成相对简单，生物利用度高，近年来已成为国内外许多药学工作者的研究重点。合成了许多种香豆素类化合物，例如：彭艳红合成了吡咯类香豆素，王鹏飞等人合成了吡唑并吡啶类香豆素，饶艳旋等人采用维蒂希反应合成了简单的香豆（7-羟基-3-乙酮基香豆素等）。合成香豆素的方法很多，其中以饶艳旋等人采用维蒂希反应得到的产物与白蜡树精苷的母核的结构最接近，但由于白蜡树精苷分子中5、6、7三取代的作用，采用维蒂希反应不能合成白蜡树精苷。

发明内容

本发明的目的是：提供一种白蜡树精苷在抗紫外线化妆品中的应用，采用将白蜡树精苷掺入化妆品中可有效减轻甚至消除紫外线辐射对人体皮肤的伤害。

本发明的应用是：将白蜡树精苷用于霜剂、乳剂、爽肤水、护肤水、软膏、油剂、凝胶、气雾剂、溶液剂或涂膜剂类化妆品中，白蜡树精苷的分子式为C₁₇H₂₀O₁₀，结构式为

。

合成白蜡树精苷的方法是：反应的条件

A：强还原剂如连二亚硫酸钠（Na₂S₂O₄），为2,6 - 二甲氧-1,4-对苯醌的1～2倍摩尔量；反应体系溶剂为乙酸乙酯，加入量为2,6 - 二甲氧-1,4-对苯醌的5～15倍（M:V；单位：g: mL），温度为15～35℃。

B：用溴化苄进行苄基化反应，加入量为化合物1的2～6倍摩尔量，催化剂为碳酸钾（K₂CO₃），加入量为化合物1的2～6倍摩尔量；溶剂为DMF或丙酮或四氯化碳或氯仿，加入量为化合物1的5～15倍（M:V；单位：g: mL），温度为50℃～80℃，反应时间为12-36h。

C：先加入10～20倍摩尔量的二甲基甲酰胺（DMF）和2～6倍摩尔量的三氯氧磷（POCl₃），然后向反应体系中加入底物，最后加入1～4倍摩尔量的NaOH（用3～6倍体积的水溶解）搅拌0.5～3h，温度为15～35℃。

D：用Pd/C催化加氢还原，加入量为底物的质量的0.5~1.5倍，溶剂为无水乙醇，加入量为底物的1～3倍（M:V；单位：g: mL），氢气压力为3～7bar，温度 30～70℃。

E：与甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦反应，加入量为底物的1～3倍摩尔量；溶剂为N，N二乙基苯胺，加入量为底物的15～30倍（M:V；单位：g: mL），温度为150℃～250℃，反应时间为1～8h。

F：与2，3，4，6-四乙酰溴代-b-吡喃葡萄糖进行糖苷化反应，加入量为底物的1～4倍摩尔量；溶剂为二氯甲烷，加入量为底物的10～30倍（M:V；单位：g: mL），催化剂为三甲硅基三氟甲磺酸脂（TMSOTF）或三氟化硼乙醚，加入量为底物的0.1～1.5倍摩尔量，冰浴反应1～8h。