[发明专利]一种1;1;1;3;3-五氯丙烷的制备方法

说明书

本发明公开了一种1,1,1,3,3‑五氯丙烷的制备方法，包括如下制备步骤：(1)将四氯化碳、氯乙烯和助催化剂充分混合，并预热至100～140℃，四氯化碳和氯乙烯的摩尔比为1～10:1，助催化剂占混合原料的质量百分比为0.5～10％；(2)预热后的混合原料进入装有复合金属催化剂的管式反应器中，在反应压力0.2～1.0MPa，反应温度80～140℃，停留时间5～90分钟的条件下进行调聚反应；(3)反应后的混合物通过精馏的方法回收未反应的原料和助催化剂，同样利用精馏方法得到1,1,1,3,3‑五氯丙烷产品。本发明提供设备简单，易于实施的1,1,1,3,3‑五氯丙烷的连续化制备方法，该法可以使反应时间大大缩短，催化剂不需要在后续过程中分离，操作简便。

技术领域

本发明涉及一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法，尤其涉及一种采用四氯化碳和氯乙烯为原料，在管式反应器中调聚合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法。

背景技术

1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)是制备1,1,1,3,3-五氟丙烷(HCC-245fa)的中间体。1,1,1,3,3-五氟丙烷的大气臭氧消耗潜值(ODP)为零，是一种对大气臭氧层安全的氟化烃化合物，目前主要被用作一氟二氯甲烷(CFC-11)和1,1,1-二氯氟乙烷(HCFC-141b)的替代品，广泛用作发泡剂、溶剂和清洗剂。

在现有的1,1,1,3,3-五氯丙烷制备技术中，主要采用以四氯化碳和氯乙烯为原料，在催化剂作用下进行调聚反应获得1,1,1,3,3-五氯丙烷。专利US6313360公开了一种连续生产1,1,1,3,3-五氯丙烷的方法，催化体系由铁粉、三氯化铁和磷酸酯类组成，采用釜式反应器进行调聚反应来制备产品，但在该制备工艺中，存在反应时间过长和反应体系中催化剂分散不均的问题，且催化剂后续分离过程繁琐，操作困难。

专利CN10273893公开了一种采用管式反应器连续生产1,1,1,3,3-五氯丙烷的方法，催化剂由主催化剂氯化亚铁和助催化剂磷酸酯或亚磷酸酯类组成的液体，在相同的产能下，反应器体积较釜式反应器减小。但该方法采用性质不稳定的氯化亚铁为主催化剂，同时铁粉在对含有主催化剂和助催化剂的残液活化过程中，由于细铁粉极有可能悬浮于循环的产物流中，不仅易导致铁粉在管路中沉积，而且也会影响后续精馏操作和产品收率。

发明内容

本发明的目的在于提供一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法，本发明提供设备简单，易于实施的1,1,1,3,3-五氯丙烷的连续化制备方法，该法可以使反应时间大大缩短，催化剂不需要在后续过程中分离，操作简便。

为了解决上述技术问题，采用如下技术方案:

一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)将四氯化碳、氯乙烯和助催化剂充分混合形成混合物，将混合物放于预热器中，利用预热器将混合物预热至100～140℃，其中四氯化碳与氯乙烯的摩尔比为(1～10)：1，助催化剂占混合物的质量百分比为0.5～10％；

(2)首先取管式反应器，在管式反应器内放入复合金属催化剂，然后将预热后的混合物装入管式反应器内，在反应压力0.2～1.0MPa，反应温度80～140℃，停留时间5～90min的条件下对混合物进行调聚反应，获得反应后的混合物；

(3)将反应后的混合物导入至闪蒸塔内，将闪蒸塔内的压力调节至550～760mm汞柱，将闪蒸塔内的温度调节至50～100℃，在闪蒸塔塔底回收得到复合金属催化剂及助催化剂，将复合金属催化剂再次导入至管式反应器中，将助催化剂与下一批四氯化碳再次混合，在闪蒸塔的塔顶分离得到未反应的氯乙烯、产物及未反应的四氯化碳，将未反应的氯乙烯、产物及未反应的四氯化碳导入至一级精馏塔中；