[发明专利]一种高分散性载金的催化剂制备方法

说明书

本发明公开了一种高分散性载金的催化剂制备方法,该催化剂采用的是以单质金、氯金酸、金的卤化物、金的氧化物中的一种或几种为主活性组分，再复配以碱金属、碱土金属、过渡金属及其稀土化合物中的一种或一种以上为辅活性组分，同时加入质量浓度为0.0001~50%的CTAC、十二烷基氨基丙酸钠、烷基二甲基磺乙基甜菜碱、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮（PVPk30）气溶胶等中的一种或一种以上的表面活性剂，经过浸渍干燥焙烧后制得所需催化剂。所制备催化剂具有活性高、选择性好、催化剂的高稳定性，更使催化剂具有较长的使用寿命，从而显著降低了贵金属催化剂的成本，是一种活性好、稳定性强、选择性高的新型无汞催化剂。

技术领域

本发明涉及一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的催化剂，尤其是一种高分散性载金的催化剂制备方法。

背景技术

氯乙烯单体是聚氯乙烯重要的合成原料，聚氯乙烯是我国消费和产量最大的合成树脂之一，而我国多煤少油的基本国情决定了乙炔氢氯化法生产氯乙烯仍然在我国占有主导的地位。乙炔氢氯化法合成氯乙烯现在所面临的主要问题是汞触媒的使用所带来的环境污染以及汞资源的大量消耗。随着人们环保意识的日益增强和国际限汞条约谈判的日益紧张，为维持电石法PVC的生存空间，无汞触媒的开发势在必行。

目前无汞催化剂的研究热点集中在非贵金属与贵金属无汞催化剂的研究开发。非贵金属催化剂的研发也取得了一定的研究进展，例如 101497046、101671293、102151581A分别以Cu、Bi、MoP等非贵金属及其化合物为主活性组分的催化体系，但是总体来说由于非贵金属催化剂的综合性能并不理想，催化剂的寿命短、活性低、选择性不高等问题。

贵金属无汞催化剂的研究开发近几年进入鼎盛时期，从2010~2013年催化剂公开专利以每年十多篇的速度进行更新，很多研发单位和企业都陆续加入到贵金属无汞催化剂的研发中来，使得无汞催化剂的研发取得了很大的研究进展。

贵金属无汞催化剂早期专利中比较典型的有四川大学的200810044560.1、天津大沽200910228149.4、华东理工大学200910196849.X，其中四川大学贵金属催化剂的主活性组分为钯、铂、金、铑氯化物，在复配时用氯化亚铜、氯化铈、氯化铋浸渍与一定浓度的盐酸溶液中进行制备；天津大沽专利催化剂的主活性组分为钯或金的氯化物在复配以稀土化合物为催化剂的主要配方；华东理工大学的沈本贤、肖卫国等人则采用金的卤化物HAuCl4以及金的络合物乙二胺氯化金,三苯基膦氯化金等为催化剂的主活性组分，辅助于钾、钡、镧、铜的卤化物、醋酸盐、磷酸盐、络合物等形成催化剂。

阿克工艺有限公司先后公布了200810177896.5，201280001941.6两篇专利，第一篇为金化合物沉积在活性炭200um表层上，采用直接或者混酸浸渍的方法。第二篇为金与含硫配体的络合物以及三氯异氰尿酸或金属的二氯异氰尿酸盐为主活性组分复配以钴、铜、镧、铈、锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、锶和钡中的金属或金属的化合物。

南开大学申请的4篇贵金属无汞的专利，他们分别是201010248348.4、201110150287.2、201110150286.8、201310549110.9他的主活性组分主要也为贵金属其化合物，201010248348.4的特点是钌的氯化物；201010248348.4的特点是载体改性。201110150286.8的特点是采用诱导化学镀技术制备负载非贵金属纳米团簇的活性炭做前驱体，以其为载体高分散负载微量贵金属活性组分，使贵金属组分沉淀在非贵金属金属组分纳米岛上，贵金属活性组分浸渍液为混酸浸渍液，目前此篇专利已经授权。201310549110.9的特点使采用双氧水代替催化剂制备中的王水，并以能促进双氧水分解的其他金属氯化物作为助剂，保证三氯化金尽可能不被还原，且能够均匀牢固地负载在活性炭载体表面。综上催化剂中主活性组分主要为贵金属金化合物，辅助组分为铋、钡、锰、铁、镍、铜等的氯化物。