[发明专利]杂多酸铵盐催化剂的制法

权利要求书

1.一种杂多酸铵盐催化剂的制备方法，包括：

（1）将杂多酸和模板剂加入到含有机酸的水溶液中，得到混合溶液；

（2）将硅源加入到步骤（1）溶液中混合均匀，然后在40～90℃下搅拌至成凝胶，经老化；

（3）将步骤（2）所得的物料在90～120℃干燥3.0～12.0h，然后在300～550℃焙烧2.0～6.0h，得到催化剂中间体；

（4）将步骤（3）制得的催化剂中间体加入到烷烃溶剂中，然后过滤，在20℃～50℃下干燥至载体表面无液相，其中，所述的烷烃溶剂为C₅～C₁₀液态正构烷烃中的一种或多种；

（5）将杂多酸溶液加入到步骤（4）得到的固体中，在40～90℃下搅拌至溶液蒸干，在90～120℃干燥3.0～8.0h；

（6）将步骤（5）得到的物料加入到含铵的碱性溶液中，浸渍后过滤，或者将步骤（5）得到的物料在50℃～90℃下吸附氨气；

（7）将步骤（6）得到的固体经干燥，然后在300～550℃焙烧2.0～6.0h，即得催化剂；在步骤（1）制备混合溶液时和/或在步骤（5）的杂多酸溶液中加入助剂前驱体。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的模板剂为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、六次甲基四胺中的一种或多种，所述的模板剂与步骤（2）硅源以SiO₂计的摩尔比为0.01～1.2。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的催化剂包括活性组分、助剂及载体，活性组分为杂多酸铵盐见式（1），助剂为氧化硼，载体为氧化硅；以催化剂的重量为基准，杂多酸铵盐的含量为5%～45%，助剂以氧化物计的含量为3%～10%，载体的含量为45%～92%；

H_m(NH₄)_nYX₁₂O₄₀ （1）

其中X代表W或Mo，Y代表Si或P；当Y代表Si时，m+n=4，n取值为0.1～1.0；当Y代表P时，m+n=3，n取值为0.1～1.0。

4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：以催化剂的重量为基准，杂多酸铵盐的含量为15%～40%，助剂以氧化物计的含量为3%～10%，载体的含量为50%～82%。

5.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述杂多酸铵盐催化剂的性质：比表面积为320～720m²/g，孔容为0.42～0.72mL/g，平均孔直径为4.1～6.1nm。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：助剂前驱体为硼酸。

7.按照权利要求1或6所述的方法，其特征在于：步骤（1）和步骤（5）中引入助剂前驱体的摩尔比为3:1～1:3，步骤（1）和步骤（5）中引入杂多酸的摩尔比为3:1～1:3。

8.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）和步骤（5）中，杂多酸为磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸中的一种或多种。

9.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种，所述的有机酸与步骤（2）硅源以SiO₂计的摩尔比为0.1～1.2。

10.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶中的一种或多种。

11.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的老化条件如下：在20℃～50℃下老化8h～24h。

12.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于；步骤（4）中，烷烃溶剂与催化剂中间体的体积比为1～3。

13.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（6）中，将步骤（5）得到的固体加入到含铵的碱性溶液中进行浸渍，浸渍时间为5min～30min；将步骤（5）得到的固体吸附氨气，吸附时间为5min～30min。