[发明专利]MTBE和TBA混合料制备异丁烯的方法

权利要求书

1.一种MTBE和TBA混合料制备异丁烯的方法，采用固定床工艺，在至少两个串联的反应器中进行，前一个反应器以TBA为原料，在TBA脱水催化剂存在下进行脱水反应，脱水反应后的产物与MTBE和TBA混合料进入后一个反应器，在下述催化剂存在下进行反应，制备异丁烯；其中后一反应器所采用的催化剂含有核壳结构组分，核为无定形硅铝，壳为由硅和锡改性的氧化铝，其中由硅和锡改性的氧化铝与无定形硅铝的重量比为1:40～1:4，由硅和锡改性的氧化铝中，硅含量为0.5wt％～2.0wt％，锡含量为0.2wt％～1.0wt％。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：后一反应器所采用的催化剂含有核壳结构组分，硅和锡改性的氧化铝与无定形硅铝的重量比为1:30～1:6，由硅和锡改性的氧化铝中，硅含量为0.8wt％～1.5wt％，锡含量为0.3wt％～0.8wt％。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：后一反应器所采用的催化剂，所述的无定形硅铝中，SiO₂含量为60.0wt%～99.0wt%，Al₂O₃含量为1.0wt%～40.0wt％。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述无定形硅铝性质如下；比表面积为240m²/g～450m²/g，孔容为0.4mL/g～0.9mL/g。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述无定形硅铝采用含活性剂的无定形硅铝，所述的活性剂选自第IIA族和第VIII族金属中的一种或多种，其中第IIA族金属为Be、Mg和Ca中的一种或多种，第VIII族金属为Ni、Pd和Pt中的一种或多种，以含活性剂的无定形硅铝的重量为基准，活性剂氧化物的含量为0.3wt%～2.0wt%。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：后一反应器的进料中，MTBE与TBA的重量比为1:1~50:1，优选为2:1~30:1。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：前一反应器与后一反应器的进料中，TBA的重量比为1：10~10：1，优选为1：8~1：2。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：后一反应器的反应条件为：温度为120℃～300℃，压力为常压～0.6MPa，总液时体积空速为0.5h^-1～10.0h^-1，优选为温度为150℃～250℃，压力为常压～0.3MPa，总液时体积空速为2.0h^-1～5.0h^-1。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：后一反应器的混合料中，甲基仲丁基醚≤0.2wt％，甲醇≤0.05wt％，异丁烯低聚物≤0.05wt％，碳四以及碳四以下烃类≤0.1wt％。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：TBA脱水催化剂采用磺酸离子交换树脂催化剂或者采用氧化铝催化剂。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：前一反应器TBA脱水反应的工艺条件如下：温度为80℃～300℃，压力为常压～0.6MPa，液时体积空速为0.3h^-1～10.0h^-1。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：对于前一反应器TBA脱水反应，TBA的转化率要至少为20wt%以上，优选至少为50wt%以上。