[发明专利]抗氧剂1035的新晶型及其结晶制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学工程结晶技术领域，涉及一种抗氧剂1035的新晶型及其制备方法。

背景技术

抗氧剂1035(Antioxidant 1035)，化学名为：2,2-硫代二乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。分子式为C₃₈H₅₈O₆S，分子量为642.93，结构式如式(I)。

抗氧剂1035为白色或淡黄色结晶粉末，无味、毒性低，不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、异丙醇等，易溶于甲苯、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂。

抗氧剂1035属硫醚型受阻酚类主抗氧剂(即硫代双酚类)，兼具辅助抗氧剂的功能。本品具有①熔点低，便于熔融混配，材料混合均匀；②分子量大，与树酯相容性好，不宜析出；③颜色浅，不污染制品，耐抽出性，加工性能优良等特点。其具有优良的抗氧化效果，广泛应用于各种易热氧化降解的聚合物及其他有机基料，包括聚烯烃(HDPE、LDPE、XLPE、PP等)，高抗冲聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚氨酯、橡胶、粘和剂、石油制品(机油、凡士林)及食品包装等方面，提供高效的加工稳定性和长效热稳定性。

从全球抗氧剂的总消费量来看,亚太地区(不包括中国)约占30％，欧洲占25％，北美占25％，其他地区占20％；按产品结构的生产能力分，酚类抗氧剂约占50％，亚磷酸酯类抗氧剂占35％，其他15％。2007-2010年全球抗氧剂市场消费年均增长率达到5％，消费量高达到426kt/a；2011-2014年期间，塑料抗氧剂产能、产量均累计增长100％左右，塑料光稳定剂产能累计增长150％左右、产量累计增长200％左右。目前,国外抗氧剂的主要生产厂家有汽巴精化公司(产品有Irgafosl010、1098、565、168和Ultranox626等)、GE塑料公司(产品有Ultranox815A、Ultranox817A、Ultranox626)、美国氰氨公司(产品有Cyanox2777、Cyanoxl790)、古德里奇公司(产品有3125)、住友化学工业公司(产品有Irgafosl68、1010)等。近几年由于亚洲地区需求量快速增长，美国和西欧的抗氧剂企业也因此加快了生产装置向亚洲地区转移。目前亚洲地区抗氧剂生产主要集中在中国、韩国、中国台湾与日本。

近年来随着塑料产能和产量的快速增长，我国抗氧剂的生产与消费也相应的得到了刺激和拉动。目前，我国生产并应市的抗氧剂品种超过50种，主要有BHT、1010、1076、168、DLTP、2246、4226、3114、246、DSTDP等。我国抗氧剂的消费结构大致为受阻酚类约占总消费量的60％，亚磷酸酯类约占27％，硫代酯类约占7％，其他约占6％。2006～2010五年间，专用型抗氧剂如液体受阻酚1135、含氮受阻酚3114、1098、半受阻酚抗氧剂245，相对高分子量紫外线吸收剂UV-360、苯基取代基苯并三唑紫外线吸收剂UV-234、猝灭型光稳定剂1084等产品有了稳定的产能和产量。2011～2015年期间，国内合成树脂行业的发展、国内塑料加工行业的发展、国外厂家和商家的需求，预计拉动塑料抗氧剂和光稳定剂产能、产量的年增长量约为20％左右。

我国抗氧剂行业在不断加大产量的同时，也开发了许多性能优良的新品种，如高耐水解稳定性和高耐热性的双酚亚磷酸酯类；分子量较大的含磷受阻酚类高效钙盐抗氧剂1425；可在化学交联电缆料中取代抗氧剂1010的硫醚型抗氧剂1035等。

抗氧剂1035在聚乙烯电线、电缆中具有独特的稳定功效，尤其在碳黑填充聚乙烯中，许多抗氧剂抗氧化作用钝化，而本品与碳黑有协同作用，保护效果特别显著。作为世界上在PE、XPE电线电缆料中应用最广泛的抗氧剂，本品能提供极好的加工稳定性和长效稳定性，以及极小的色污；能消除微小污染物对电缆绝缘性能的影响。抗氧剂1035与氨类抗氧剂如5057一起使用能有效防止软泡聚氨酯的烧芯问题，同时也能取代BHT。抗氧剂1035与交联剂如DCP对抗作用小，能使制品获得更高的交联度，在化学交联电缆料中取代抗氧剂1010可降低配方中抗氧剂和交联剂用量。