[发明专利]一种天然气中H2S转化为硫磺的工艺有效
申请号: | 201410724156.4 | 申请日: | 2014-12-04 |
公开(公告)号: | CN105712301B | 公开(公告)日: | 2017-10-27 |
发明(设计)人: | 李平;陈永修;段学志;方向晨;张志智;苏辉;周兴贵;孙潇磊;杨超;陈楠;鲁娇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C01B17/04 | 分类号: | C01B17/04 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 天然气 sub 转化 硫磺 工艺 | ||
1.一种天然气中H2S转化为硫磺的工艺,其特征在于:以含H2S与CO2的天然气为原料气,其中CO2:H2S的摩尔比为0.001—1000;在温度为80-1000 oC,气体空速为5000-100000 ml/(gcat·h),气体压力为0.05-10 MPa及蜂窝催化剂的作用下将硫化氢转化为硫磺,所述的蜂窝催化剂由堇青石蜂窝载体、碳化涂层及活性组分组成,催化剂中堇青石蜂窝载体、碳化涂层及活性组分三者的重量比为1:0.01—0.25:0.01—0.25;所述的活性组分采用碱金属或碱土金属的氧化物、硫化物或卤化物中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于: CO2:H2S的摩尔比为0.01—100;在温度为200-900℃,气体空速为1000-80000 ml/(gcat·h),气体压力为0.1-4 MPa及蜂窝催化剂的作用下将硫化氢转化为硫磺,催化剂中堇青石蜂窝载体、碳化涂层及活性组分三者的重量比为1:0.05—0.15:0.05—0.15。
3.根据权利要求1或2所述的工艺,其特征在于: CO2:H2S的摩尔比为0.1—10;在温度为300-800℃,气体空速为20000-70000 ml/(gcat·h),气体压力为0.5-3 MPa及蜂窝催化剂的作用下将硫化氢转化为硫磺。
4.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于:活性组分为锂、钠、钾、钙、镁、钡的氧化物、硫化物或卤化物中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于:蜂窝催化剂的制备通过以下步骤完成:
(1)配置重量浓度为1—30 wt%羧甲基纤维素钠溶液,将活性组分的前驱体溶解或分散在溶液中,溶液中活性组分前驱体高温焙烧后的产物的重量含量为1—30 wt%;
(2)向溶液中通入空速为100—1000 h-1的CO2,保持2—12 h,使溶液碳酸盐化;
(3)将堇青石蜂窝完全浸泡在上述溶液中,放置2—12 h,然后从溶液中取出,自然晾干;
(4)将步骤(3)得到的堇青石蜂窝放入炭化炉中,通入空速为200—5000 h-1的惰性气体,升温至400—1000oC,保持2—12 h使羧甲基纤维素钠发生碳化,在堇青石蜂窝通道表面形成碳化涂层,碳酸盐同时发生分解形成孔道,使碳化涂层中的活性组分得到暴露,得到所述的蜂窝催化剂。
6.根据权利要求5所述的工艺,其特征在于:步骤(1)—(4)重复进行得到不同重量配比的蜂窝催化剂。
7.根据权利要求5所述的工艺,其特征在于:蜂窝催化剂通过下述方法制备得到:
(1)配置重量浓度为15~20 wt%羧甲基纤维素钠溶液,将活性组分氧化钠的前驱体氢氧化钠溶解在溶液中,溶液中以氧化钠计的重量含量为10~15 wt%;
(2)向溶液中通入空速为300~700 h-1的CO2,保持4~8 h,使溶液碳酸盐化;
(3)将堇青石蜂窝完全浸泡在上述溶液中,放置4~8 h,随后取出自然晾干;
(4)将步骤(3)得到的堇青石蜂窝放入炭化炉中,通入惰性气体N2,空速为1500~3000 h-1,升温至500~800oC,保持4~8 h使羧甲基纤维素钠发生碳化,同时在碳化涂层中形成孔道,使活性组分暴露在外;自然冷却后得到蜂窝催化剂。
8.根据权利要求7所述的工艺,其特征在于:步骤(1)—(4)重复进行1~3次。
9.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于:堇青石蜂窝孔密度,为200-600孔数量/英寸2。
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